202771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves fémvegyületek és/vagy fémkarbonilok elválasztására szerves közegekkel képezett oldataikból
9 HU 202771 B alakulás 97,8% és a monoaldehid:dialdehid arány 2,0:98,0. Az átbocsátóit folyadék átáramlási sebessége 40 °C-on és 0,5 MPa nyomáson a kísérlet kezdetén 10,5 l(mz.h) és az elválasztás végeflé 3,6 l(mz.h). A visszatartott mennyiségek az l.példá- 5 ban megadottaknak felelnek meg. A 2. példából látható, hogy a találmányunk szerinti eljárás szerint a katalizátor-rendszer és a ligand-felesleg elválasztható és aktív formában az el- 10 járásba visszavezethető. 3. példa A találmányunk szerinti új eljárás segítségével a fém-komplex-vegyűleteket magasabb koncentráci- 15 óban tartalmazó oldatok is feldolgozhatok. Kiindulási anyagként DCP hidroformilezésekor, az 1. példában leírt katalizátor-rendszer alkalmazásával kapott, azonban 102ppmródium-koncentrációjú terméket alkalmazunk. Komponensei: TCD-dialdehid, 20 16,5 millimól P(H[)kg, 681 ppm összfoszfor és toluol (mint oldószer). Az elválasztást az 1. példában megadott hőmérséklet- és nyomás-értékek mellett, az ott leírt céllá- 25 ban végezzük el. Az 1. lépésnél az átbocsátóit folyaísérlet kezdetekor 10 2. elválasztási lépésnél az első elválasztásnál ^bocsátott anyagot tápláljuk be[17,ületve91iter(m.óra)]. 30 Az elválasztás eredményeit a 2. táblázat tartalmazza. dék áramlási sebessége a k l(m2.h) és a végén 3 l(mr.h). A 2. táblázat Átbocsátott Visszatartott I n I n anyag anyag Mennyiség (g) 2383,0 2119 403,8 217 P m (ban. %-a) 12,9 8,7 67,0 12,3 P (b.m. %-a) 16,8 6,3 76,5 12,0 Rh (b.m. %-a) 2,5 0,2 96,3 2,9 b.m. - betáplált mennyiség 35 40 45 A 3. példa igazolja, ogy a fém és ligandok visszatartása magasabb ródium-koncentráció esetén sem romlik. 50 4. példa Hexa-l,5-dién ródium és trifenü-foszfán katalizátor jelenlétében végzett hidroformilezésének termékét (420 g) az 1. példában ismertetett membrán- 55 cella felhasználásával a találmányunk szerinti elválasztási eljárásnak vetünk alá. Az oxi-nyerstermék 333 ppm ródiumot és 30% toluolt tartalmaz. A monoaldehid:dialdehid arány 15:85. Az átbocsátott anyag áramlási sebessége 40 °C-on 5 l(m.óra). 60 A membránszűrésnél kapott eredményeket a 3. táblázat tartalmazza. 65 10 3. táblázat Átbocsátott Visszatartott anyag anyag Mennyiségig) 138 (b.m. 32,4%-a) 270 (b.m. 67,5%-a) Rh (ppm) 192 (b.m. 19%-a) 400 (b.m. 81 %-a) xb.m.=betáplált mennyiség Az eredmények igazolják, hogy a nyerstermékben levő ródium 80%-át elválasztjuk. Az alábbi példák a találmányunk szerinti eljárásnál alkalmazott membránok előnyös tulajdonságait igazolják. A korábbiakban megadott módon előállított és cellában elhelyezett, átlagosan 270 p. vastagságú membrán alkalmazunk. Az elválasztáshoz DCP hidroformüezésénél, katalizátorként ródium és a trisz(m-szulfo-fenü)foszfán tri-izooktü-ammónium-sója felhasználásával nyert reakcióelegyet alkalmazunk. Az oxonyerstermék ródium-koncentrációja 25,4 ppm; jelenlevő további komponensek: 23,4 mmól összfoszfor/kg, 0,013 mól P(Úl) és kb. 55% toluol. Amonoaldehid:dialdehid arány 2:98. Az 5-10. példa szerinti eljárásnál visszanyert ródium és foszfor mennyisége az 1. példában megadott nagyságrendbe esik. 5. példa A membránt vastagságának lemérése után előbb acetonnal, majd izopropanollal mossuk és izopropanolnedvesen szereljük be a berendezésbe. Ezután a berendezést toluollal feltöltjük és az izopropanolt a membránról mosással kiszorítjuk. Az átbocsátott folyadék átáramlását 25 ”C-on és 0,3 MPa nyomáson mérjük. Az átáramlás a kezdeti 22 l(m2.óra) értékről nagyon gyorsan 18- 19 l(m .óra) értéken stabilizálódik. 6. példa A membrán DCP hidroformüezésénél nyert, ródium- és foszfánmentes nyers TCD-dialdehiddel szemben mutatott átbocsátóképességének és tulajdonságainak meghatározása céljából a toluolt más módszerrel ródium- és foszfánmentesített termékkel kiszorítjuk. A membránon átbocsátott folyadék áramlási sebessége nem változik. A kísérlet igazolja, hogy a membrán az oxonyerstermékben stabil marad, azaz nem duzzad. 7. példa A membránra 0,3 MPa nyomáson és 25 “C-on a fentiekben ismertetett oxo-nyersterméket rétegezünk. Az átbocsátott folyadék áramlási sebességét 12 mérésben határozzuk meg. Az átlagosan konstans 5,7 l(m2.óra) értékű átáramlás spontán beáll. 8. példa A 7. példában ismertetett körülmények között, azonban 0,5 MPa nyomás mellett az átbocsátott fobelül hatszor óra). A 8. példa szerint az átbocsátott folyadékáram csaknem lilyadékáramot 30 perces időtartamon mérjük. Az átlagos érték 9,7 liter(mz. 6
