202771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves fémvegyületek és/vagy fémkarbonilok elválasztására szerves közegekkel képezett oldataikból

HU 202771 B

gezhetjük el. Abból a célból, hogy a reakciókörülményeket és a szétválasztási feltételeket (pl. nyomást és hőmérsékletet) egymástól függetlenül optimalizálhassuk, a membránt általában a reakciózónán kívül helyezzük el.

Az egylépéses eljárásnál a betáplált oldatot nyomás alatt vezetjük a membránra. A legegyszerűbb esetben oly módon járunk el, hogy a membránon áthaladó oldatot elvezetjük és a feldúsított oldat kívánt koncentrációjának elérése után az elválasztó berendezést eltávolítjuk. Az elválasztó teljesítmény növelése céljából ez a munkamódszer folyamatosan is elvégezhető. Ez esetben a betáplált oldat a membrán mentén áramlik, koncentrációja ott emelkedik és a membránon áthaladó folyadékot folyamatosan elvezetjük.

A többlépéses szétválasztási műveleteket párhuzamosan vagy egymásután végezhetjük el. A sorbakapcsolt eljárásvezetésnél, amelynek során a membránon áthaladó folyadékot minden lépésnél elválasztjuk és a betöményített oldatot a soronkövetkező szétválasztási lépéshez bevezetjük, a jelenlevő rendszemyomást (azaz az előző eljárási lépés munkanyomását) különösen hatékonyan használjuk ki és ily módon nagyobb koncentrációjú oldatokat nyerünk. Amennyiben az egymásután következő elválasztási lépések során a membránon áthaladó folyadékokat bevezetjük, az oldott anyagokat - a szétválasztási műveletek számától függően - csaknem tökéletesen visszanyerjük.

A fenti eljárás-vezetésnél a membrán elválasztó teljesítményét oly módon is javíthatjuk, hogy a membránon átáramló folyadékmennyiségét keringető szivattyú segítségével növeljük.

Eljárhatunk továbbá oly módon, hogy a membrán átbocsátó oldalán - a betápláló oldalhoz viszonyítva egyenáramban vagy előnyösen ellenáramban - öblítőoldatot vezetünk be; Uy módon az átbocsátóit folyadékban oldott anyag koncentrációját csökkentjük és ezáltal a szétválasztás hajtóerejét (koncentrációkülönbség) növeljük (dialízis-elv).

A találmányunk tárgyát képező eljárást kitűnően alkalmazhatjuk többek között homogén katalizátorként felhasznált szerves fémvegyületek és/vagy fémkarbonüok elválasztására. Csupán példálózó jelleggel soroljuk fel az alábbi vegyületeket, amelyek készítése során szerves közegben oldott fémkomplex-vegyületek katalizált reakciókban felhasználást nyernek:

Ni/Al-komplex-vegyületek, pl. i-C4H9AlCl2/NiCl2[P(C6H5)3] butadién transz-1,4- hexadiénné és buténekokténekké történő dimerizálásánál; Co/Al komplex-vegyületek, pl.

í-C4H9A1C12/CoC12[P(C6H5)3]2 butadién cisz- 1,4-hexadiénné történő dimerizálásánál;

foszfitokkal módosított Ni/Al-alkü-vegyülelek ciklooktadién butadiénből történő előállításánál;

Pd(CH3COO)2[P(C2H5)3]-komplex-vegyületek oktadién-l,7-dién előállításánál;

Pd(CH3COO)2[P(C2H5)3]-komplex-vegyületek oktadién-l,7-dién előállításánál;

RuHC1[P(C6H5)3]3 vagy RhCl[P(CaH5)3]3 olefinek homogén hidrogénezésénél;

RhCO[P(C6H5)3]2 formaldehid hidroformilezésénél;

5

Ni[P(p-C6H4.CH3)3]4/H+ butadién hidrociánozásánál;

Ir(COD) [P(CóHii)3]Py (COD = 1,5-ciklooktadién; Py = piridin) ciklikus alkének hidrálásánál;

RuCl2[P(C6H5)3] végállású alkének hidrálásánál;

[Ru(BINAP)](C104)2 [BINAP & 2,2’-bisz(difenü-foszfino)-l,í’-binaftü] olefines kettőskötések aszimmetrikus hidrálásánál;

HRhCO[P(CőH5)3]3 a-olefinszerkezetű vegyületek (pl. allil-alkohol) hidroformüezésénél;

PdtP(CóH5)3]4 allil-rendszerek nukleofü alkilezésénél és butadién funkcionáló oligomerizációjánál;

ródium-komplex-vcgyületek, pl.

HRhCO[P(C6H5)3]3 és ligandként trifenil-foszfánokat vagy szulfonált vagy karboxilezett triarilfoszfánok (I) általános képletű alkil- vagy aril-ammónium-sóit tartalmazó komplexek.

Az (I) általános képletű vegyületeket és felhasználásukat a továbbiakban részletesebben ismertetjük. találmányunk oltalmi körét természetesen távolról sem korlátozzuk a fenti speciális vegyületcsoport elválasztására.

Az (I) általános képletben

X jelentése szulfonát (-SO3)’ vagy karboxilátmaradék (CQO’);

x1. x2 és X3 értéke 0 vagy 1;

R* és R2 azonos vagy különböző lehet és jelentésük 4-12 szénatomos cikloalkilcsoport és R1 ezenkívül hidrogénatom is lehet.

A katalizátor-rendszerek ligand-ionként különösen előnyösen di- és triszulfonált, illetve k-arboxilezett trifenü-foszfánokat tartalmazhatnak. A vegyületeket nem szükséges tiszta formában előállítani, hanem kétszeresen és háromszorosan helyettesített foszfánok keverékei is felhasználhatók.

A ligandok kationjai szekunder, illetve aminokból származtathatók le, éspedig előnyösen összesen 16-36 szénatomot tartalmazó aminokból (pl. di-2- etü-hexü-aminból, di-izooktil-aminból, di-izononil-aminból, tri-n-oktü-aminból, tri-izooktil-aminból, di-izononil-aminból, tri-n-oktil-aminból, triizooktü-aminból, tri-izononü-aminból, tri-izodecü-aminból).

Aródium-komplex-vegyületek a foszfánokon kívül más ligandokat is tartalmazhatnak (pl. hidrogént, szén-monoxidot, aminokat p-aromás vegyületeket, mint pl. ciklopentadienilt vagy tt-olefine - két, pl. 1,5-ciklooktadiént).

A ródium-vegyületek a feleslegben levő foszfánligandokkal együtt a szerves reakcióközegben homogénen oldódó, pl. olefinszerűen telítetlen vegyületek hidroformüezésénél felhasználható katalizátor-rendszer képeznek. Az „olefinszerűen telítetlen vegyületek” kifejezésen a kettőskötésnek a molekulában elfoglalt helyzetétől függetlenül egyenesvagy elágazóláncú olefinek értendők: ide tartoznak a cikloolefinek is (pl. n-hexén-1, n-heptén-1, n-oktén-1, n-nonén-1, diizobutüén, tripropilén, ciklohexén, ciklooktén). Az olefinszerűen telítetlen vegyületekhez tartoznak továbbá a diének (pl. 1,3-butadién, 1,5-hexadién) és a diciklopentadién, továbbá funkcionális csoportokat tartalmazó vegyületek, pl. akrilsav, akrilsav-észterek, akrilnitril, metakrüsav.

6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4