202726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és készítmény gyomnövények fotoszintézist gátló herbicid-rezisztenciájának leküzdésére
HU 202726B metil-anunónium-klorid vagy benzil-bisz(2-klóretü)-etü-ammónium-bromid. A találmány szerinti észítmények előállításnál alkalmazható tenzideket többek között az alábbi irodalmak „Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annaual” MC, Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979. Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”., Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964. A találmány szerinti készítmények főleg a következő összetétellel rendelkeznek: Emulziókoncentrátum hatóanyagelegy: 10-20 tömeg%, előnyösen 5-10 tömeg% ■felületaktív szer: 5-30 tömeg%, előnyösen 10-20 tömeg% folyékony hordozóanyag: 50-94 tömeg%, előnyösen 70-85 tömeg%. Porozószer hatóanyagelegy: 0,1-10 tömeg%, előnyösen 0,1- 1 tömeg% szilárd hordozóanyag: 99,9-90 tömeg%, előnyösen 99,9-99 tömeg%. Szuszpenziókoncentrátum hatóanyagelegy: 5-75 tömeg%, előnyösen 10-50 tömeg% víz: 94-25 tömeg%, előnyösen 88-30 tömeg% felületaktív szer: 1-40 tömeg%, előnyösen 2-30 tömeg%. Nedvesíthető por hatóanyagelegy: 0,5-90 tömeg%, előnyösen 1- 80 tömeg%, felületaktív szer: 0,5-20 tömeg%, előnyösen 1- 15tömeg%, szüárd hordozóanyag: 5-95 tömeg%, előnyösen 15-90 tömeg%. Granulátum hatóanyagelegy: 0,5-30 tömeg%, előnyösen 3- 15tömeg% szilárd hordozóanyag: 99,5-70 tömeg%, előnyösen 97-85 tömeg%. Az alábbi példákban a találmány szerinti adjuvánsok, illetve készítmények biológiai hatását ismertetjük. A herbicid-érzékenység tesztelését fluoreszcencia indukciós módszerrel végeztük, mely a szakterületen általánosan elismert módszer a herbicid-rezisztencia vizsgálatára. Ezt a módszert részletesen ismertet a Weed Science 1984. (32), 669-674. oldalain megjelent cikk. 1 1. példa A kloroplaszt fluoreszcenciája szobahőmérsékleten majdnem teljes egészében a PS-2-ből származik. A sötét adaptált fotoszintetizáló szervezetek hirtelen megvilágítás hatására időben változó fluoreszcencia intenzitást (ún.fluoreszcencia indukci-7 ót) mutatnak, amely secindumos időtartományban a Q/Q" arányváltozást mutatja. A triazin és karbamid típusú herbicidek a PS-2 redukáló oldalán a Q és PQ között fejtik ki gátló hatásukat. Ezért a fluoreszcencia időbeli kimutatására alkalmas módszerek (gyors fluoreszcencia indukció késleltetett fluoreszcencia jelensége) használhatók a fotoszintézist befolyásoló herbicidek hatásának kimutatására. A sötétadaptált kloroplasztok megvüágítása után a klorofil fluoreszcencia felemelkedik az F0-nak nevezett szintre. Ezt az F0 fluoreszcenciát úgy tekintik, amely azokból az inaktív fotokémiai reakcióközpontokból keletkezhet, amelyeknek nagyon magas fluoreszcencia hozamuk van, vagy az antenna pigmentekből. Az F0 elérését követően van egy időfüggő növekedése a fluoreszcenciának, az ún. Fm maximális szintig. A fluoreszcencia Fm szintjének elérése azt mutatja, hogy a PS-2 összes elsődleges elektronakceptora (Q) teljesen redukálva van. A fluoreszcencia maximális szintjének eléréséig eltelt idő információt szolgáltat a Q’ teljes akkumulációját megelőző elektrontranszport lépcsőiről. A herbicid kötődése után megváltozik a fluoreszcencia indukációs görbe karakterisztikája. Az atrazin és a diuron erősen stimulálja a fluoreszcencia indukció növekedését az FM-szintre (2. ábra). Ezek az érzékeny kloroplasztiszokkal végzett vizsgálatok bizonyítják, hogy a triazin és a diuron blokkolja az elektrontranszportot a PS-2 redukáló oldalán és Q és PQ között (Q" gyors akkumulációja következik be). A rezisztens gyombiotípus kloroplasztjának herbicidkezelés után mért fluoreszcencia indukciós görbéje a 2. ábrán látható. Az atrazin nem változtatja meg az indukciós görbe karakterisztikáját, a diuron viszont igen. Ez azt jelenti, hogy a rezisztens biotípus fotoszintézise nem gátolható atrazinnal, a Q és PQ közötti elektrontranszport nem blokkolt. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek hatását in vitro a következőképpen vizsgáltuk: Herbicid-resztens Conyza canadensis levéldarabokat áztattunk 6 órán át a herbicid, illeme a herbicid és az alkalmazott adjuváns 10-10"5 mólos hígításban. A herbicidek hígítását vízzel végeztük, az alábbi kereskedelmi készítményeket alkalmazva: Hungazin PK (atrazin), Gramoxon (paraquat), Region (diquat). 6 óra elteltével a leveleket kiemeltük az áztatóléből, és közvetlenül fluoreszcencia-indukciós mérésnek vetettük alá. A rezisztencia kialakulásának, illetve megszűnésének mérésére az (fm-fi)/fm értéket használjuk, ahol fm a fluoreszcencia-erősség maximuma, míg fi a fluoreszcencia-intenzitás görbe infekciós pontjához tartozó fluoreszcenciaintenzitás görbe infekciós pontjához tartozó fluoreszcencia-erősség, melyet a 2. ábrán Fi-gyei jelöltünk. A rezisztencia megszűnését akkor tekintettük pozitívnak, ha az (fm-fi)/fm érték 0,030 alá csökkent. A kísérlet során olyan (I) általános képletű vegyületeket vizsgáltunk, melyekben Rí és R.2 metücsoport, Xklóratom és R m-helyzetben Z csoporttal szubsztituált fenilcsoport. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg: 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
