202564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabilizált poliizocianátok előállítására
HU 202564B úgy állíthatók elő, hogy a poliizocianátokat helyben stabilizáljuk amidinstabilizátorokkal, adott esetben kostabilizátorok jelenlétében, az egyalkotós poliuretán reaktív-rendszerhez szükséges nagymolekulájú poliuretán reaktív-rendszerhez szükséges nagymolekulájú poliolok vagy B poliaminok jelenlétében, adott esetben további nagymolekulájú polihidroxi-származék és adott esetben kismolekulájú poliolok és/vagy aromás poliaminok mint C) lánchosszabbítók adagolása mellett. Az előkísérletekben megállapított alkalmas amidinstabüizátort a kívánt koncentrációban nagymolekulájú poliolokhoz vagy poliaminokhoz, pl. polihidroxi-poliéterekhez, -poliészterekhez vagy -polikarbonátokhoz vagy amino-poliéterekhez, amino-poliészterekhez vagy amino-poliacetálokhoz, előnyösen alacsony hőmérsékleten (szobahőmérsékleten) adagoljuk. Ezután keverjük hozzá a szobahőmérsékleten szilárd (poralakú) poliizocianátokat, amikoris — néhány percen belül — a stabüizált, bevont poliizocianát képződik. Ezt megelőzően vagy utána adagolhatok még a szuszpenzióhoz a kismolekulájú lánchosszabbítók (C), előnyösen aromás poliaminok vagy kismolekulájú (alifás vagy cikloalifás) poliolok, adott esetben további nagymolekulájú polihidroxi- vagy poliamino-származékok (B) és adott esetben a kívánt katalizátor (D) és a szokásos segéd és adalékanyagok (E). Mint már említettük, a találmány szerinti, hoszszú ideig tárolható egyalkotós reaktív rendszereket előnyösen kismolekulájú lánchosszabbító szerek vagy térhálósító szerek (C komponens) alkalmazása mellett állítjuk elő. C komponens Ezek a kismolekulájú lánchosszabbító vagy térhálósítószerek két- vagy többfunkciós vegyületek, amelyek alifás és/vagy cikloalifás csoportokhoz kapcsolódó hidroxücsoportokat (poliolok) és/vagy aromás, beleértve a heteroaromás csoportokat is, gyűrűkhöz kötött NH2-csoportokat (poliaminok) tartalmaznak, és móltömegük 62 és 399 között van. Ezek közül előnyösek a kismolekulájú diolok, amelyek alifás vagy cikloalifás csoportoldioz között hidroxücsoportokat tartalmaznak, valamint az aromás diaminok, melyeknek móltömege 108 és 399 között van. Ezek a vegyületek általában 2-8, előnyösen 2-4 különösen előnyösen két, az izocianátokkal szemben reaktív hidrogénatomot tartalmaznak a hidroxil- és/vagy aminocsoportokban. Természetesen különböző C típusú vegyületek elegyét is alkalmazhatjuk. Dyen típusú vegyületek például: etüénglikol, trimetüénglikol, butándiol-2,3 és/vagy -1,4, hexándiol-1,6, neopentilglikol, 1,4-bisz-hidroxietil-ciklohexán, 1,4-dihidroxiciklohexán, tereftálsav-bisz(phidroxietil)észter, 1,4,3,6-dianhidrohexit, 1,4-monoanhidrotetrit, valamint kevésbé előnyösek a következő, szekunder hidroxilcsoportot tartalmazó diolok, pl. propüénglikol, butándiol-2,3, vagy pentándiol-2,5. Többértékű vegyületek például: trimetüolpropán, trimetiloletán, hexán triói-1,2,6, glicerin, pentaeritrit, kinit, mannit, szorbit, ricinusolaj, valamint di-, tri- és tetraetüén-, -propilén- és -butilén-glikolok, továbbá bisz-(2-hidroxietü)-hidrokinon, bisz-(2-hidroxi-etü)-rezorcin, formóz vagy 23 formit. Alaklmasak továbbá a tercieramint tartalmazó di- vagy poliolok, pl. n-metü-dietanolamin, trietanolamin vagy N,N’-bisz-hidroxietü-piperazin. Kismolekulájú poliolok helyett azonban előnyös kismolekulájú aromás diaminokat alkalmazni. Aromás poliaminok alatt olyan áramokat is kell érteni, amelyek az aminocsoportot a heterociklusos, aromás karakterű csoporton tartalmazzák. Aromás poliaminként előnyösek pl. p-fenüéndiamin, 2,4-/2,6- toluüéndiamin, difenümetán-4,4’- és/vagy -2,4’és/vagy -2,2’-diaminok, 3,3’-diklór-4,4’-diaminodifenü-metán, 3-(Ci-C8)-alkil-4,4’-diamino-difenü-metán, 3,3 ’-di-(C2-C4) -4,4 ’-diamino-dif enümetán, 3,3’,5,5’-tetra-(Ci-C4)-alkil-4,4’-difenümetán, 4,4’-diamino-difenil-szulfid, -szulfoxid vagy -szulfon, az 1 770 525. és az 1 809 172. számú NSZKközrebocsátási irat (3 654 364. és 3 736 295. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leílrás) szerinti étercsoportot tartalmazó diaminok, az adott esetben 5-helyzetben szubsztituált 2-halogén-l,3-fenüén-diaminok (2 001772., 2025 896. és 2 065 896. számú NSZK közrebocsátási irat), valamint egy vagy két C í -C4 alkilcsopor ttal helyettesített toluüén-diaminok. Különösen előnyösek a 3,5- dietü-2,4- és/vagy -2,6-diamino-toluol (különösen a 80/20 vagy 65/35 arányú izomerelegyei), aszimmetrikus tetraalkil-szubsztituált diamino-difenü-metán, pl. 3,5-dietil-3’,5’-diizopropil-4,4’-diaminodifenü-metán és izomerelegyei (2 902 090. számú NSZK közrebocsátási irat), 4,4’-diamino-benzanilid, valamint 3,5-diamino-benzoesav-(Ci-C4)-alkü-észter, 4,4’- és/vagy 2,4’-diamino-difenü-metán, valamint naftiléh-1,5-diamin. Az aromás diaminok előnyösebbek, mint a glikolok. Alkalmazhatók azonban olyan diaminok vagy diolok is, amelyek további csoportokat tartalmaznak, pl. adipinsav-bisz-(2-hidroxi-etil)-észter, tereftálsav-bisz-(2-hidroxi-etil)-észter, diol-uretán, diol-karbamid vagy olyan poliolok, amelyek szulfonát- és/vagy foszfátcsoportokat tartalmaznak, pl. l,6-hexametüén-bisz-(2-hidroxi-etil-uretán), 4,4’difenü-metán-bisz-(2-hidroxi-etil-uretán), 4,4’-difenü-metán-bisz-(2-hidroxi-etil-karbamid) vagy butén-diol-1,4 nátrium-biszulfit adduktja, Uletve annak alkoxüezett terméke. További kismolekulájú C) vegyületeket ismertet a 2 854 384. számú NSZK közrebocsátási irat. Alkalmazhatók továbbá a szokásos módon, adott esetben az izocianátokkal szemben monofunkciós vegyületek 0,01-10 tömeg% arányban úgynevezett lánctördelőként. Ilyen monofunkciós vegyületek pl. a monoaminok, pl. butil- vagy dibutil-amin, sztearil-amin, pirrolidin, anüin.vagy tolil-amin, butanol, 2-etü-hexanol, ciklohexanol vagy etilén-glikol-monoetü-észter. D) Katalizátor A találmány szerinti, hosszú ideig tárolható egyalkotós rendszerhez katalizátorként (D) a szokásos poliuretán-katalizátorok alkalmazhatók különösen jó hatásúak azonban a szerves ólom- és/vagy ónvegyületek, adott esetben további szokásos poliuretán-katalizátorokkal együtt, ilyenek különösen a tercier amintartalxnú katalizátorok. 24 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
