202560. lajstromszámú szabadalom • Eljárás javított időjárásállóságú és öregedésállóságú telítetlen poliészter- gyanták előállítására
HU 202560B Az eredmények az alábbiak: 3 Kondenzáció Savszám (mgKOH/g) ideje Katalizátor nélkül 2/ önldorid katalizátorral 2/3 p-toluol— szulfonsav ka ta katalizátorral 2/3 dibutüón-oxid katalilizátorral 2/4 Oóra 352 352 352 352 lóra 338 290 200 240 2 óra 320 230 140 130 3 óra 290 180 105 100 4 óra 230 85 78 81 5 óra 160 40 65 72 6 óra 99 17 53 61 7 óra 63 5 44 49 8 óra 48 (a reakció befejezett) 38 40 9 óra 38-35 38 10 óra 28-32 36 11 óra 21-31 34 12 óra 18-30 32 A táblázatban levő adatokból az alábbi következtetések vonhatók le.- Az izof tálsavtartalmú gyanták első lépésében - a diészterezésnél - a megfelelő műszaki paraméterek érdekében minimum 20-as savszám elérése szükséges. Egyes esetekben a végsavszámot 0-5 közé kell beállítani. A táblázatból látható, hogy mindkét követlemény esetén az ón-klorid katalizáló hatása a legoptimálisabb a cél elérésére. A reakció, illetve energiamegtakarírás minimum 45-50%, amely a találmány szerinti eljárással elérhető.- A p-toluol szulfonsav alkalmazásával a kezdeti kondenzáció gyorsabb, (monoészterképződés), de a reakció sebessége a továbbiakban nagymértékben lelassul.- Alacsony savszámértékeket jelentős glikolfelesleggel szoktak beállítani, ami azonban egyes gyantatulajdonságokra (pl. vegyszerállóság) kedvezőtlen hatással van. Az ón-klorid hatásmechanizmusára éppen az jellemző, hogy a reakció végső szakaszában nem csökken katlaizáló erőssége, így elkerülhető a nagyobb glikolfelesleg alkalmazása. 3. példa Az 1. példát ismételjük meg, de a 0,1 tömeg% SnCl2.2H20 helyett, 0,5 tömeg%-ban SnCl2.2H20 és SnCU 3:1 tömegarányú elegyét alkalmazzuk. 4. példa Az 1. példát ismételjük meg, de 0,1 tömeg% SnCl2.2H2 helyett 0,1 tömeg%-ban SnCl2.2H20 és SnCU 3:1 tömegarányú elegyét alkalmazzuk. 5. példa Keverővei, hőmérővel, gázbevezetővel és leszálló hűtőfeltéttel ellátott négynyakú gyantafőző berendezésben 0,9 mól HET-savat (hexaklór-endometilén-tetrahidroftálsav) 1,1 mólmaleinsavanhidridet, 1,0 mól etilénglikolt és 1,1 mól neopentilglikolt állandó keverés mellett 150-160 °C-ra felmelegítünk. Amikor az elegy teljesen homogén ömledéket képez, az összes bemért anyagra számolva 0,05 tömeg% SnCl2.2H20-t adunk az elegyhez állandó keverés mellett. A reakció megindulásától N2-gázt vezetünk a rendszerbe, a felszabaduló vízgőzt folyamatosan vezetjük el a rendszerből a páraelvezetőn keresztül. A polikondenzáció lelassulásakor a gyanta hőmérsékletét folyamatosan emeljük max. 200 “C-ig. A reakciót 30-35-ös savszám eléréséig folytatjuk. A polikondenzáció befejeztekor 0,02 tömeg%nyi hidrokinont keverünk a gyantához stabilizátorként. Ezután a képződött poliészter kondenzátum (I) 150 °C-ra lehűtjük és sztirol monomerben (II) feloldjuk állandó keverés mellett (I) és (II) tömegaránya 65:35. 6. (összehasonlító) példa Mérjük a 2/1, a 2/2, a 2/3, a 2/4 példa, valamint 3-5. példa szerinti gyanták jódszínszámát MSZ 10 097-82 szabvány szerint, 100 °C-on mért stabilitását (0,02 tömeg% stabüizátor tartalom mellett). 4 Minta Külső Jódszint száma megjelenés Stabilitás 100 “C-on 2/1 példa átlátszó, világos sárga folyadék 3 6 2/2 példa víz tiszta, halvány sárgás folyadék 1 24 4. példa víztiszta, halvány sárga folyadék 1 20 3. példa átlátszó, sárga foly. 1 20 2/3. példa átlátszó, világos barna folyadék 4-5 2 5. példa átlátszó, világos sárga folyadék 1 18 2/4. példa átlátszó, világos barna folyadék 4 3 7. (összehasonlító példa) Mérjük a 2/1, a 2/2 és 2/4 példa szerinti gyanta időjárásállóságát MSZ 10 183 szabvány szerint. Megállapítottuk, hogy a találmány szerinti (2/2) példa szerinti) 0,1 tömeg% Co-oktoát és benzoilperoxid 1:1 tömegarányú elegyével kikeményített poliésztergyanta fényáteresztő képessége 1%-al csökkent, míg a 2/1 példa szerinti kontroll fényáteresztő képessége 6%-al, a 2/4 példa szerinti kontroll fényáteresztő képessége 4%-al csökkent. 8. (összehasonlító) példa 30 tömeg% üvegszálat 70 tömeg% 2/1,2/2 és 2/4 példa szerinti 0,1 tömeg% benzoü-peroxidot és Cooktát katalizátor 1:1 tömegarányú elegyét tartalmazó poliésztergyantával impregnált és 5 mm vastag kikeményített lemezeket készítünk belőle. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
