202491. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolin-származékok előállítására
1 HU 202 491B 2 A (IV) általános képletű kiindulási vegyületeket a kővetkező példákban bemutatott módon állítjuk elő. A példa 3,8 g nátrium-nitrát 8 ml vízzel készült oldatát 0 és 2® C közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 8,2 g (0,05 mól) 2,3-diklór-anilin, 10 ml víz és 15 ml koncentrált sósav oldatához. Az elegyet 20 percig keverjük, leszűrjük, és így a diazóniumsó vizes oldatát kapjuk. Ehhez 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten hozzá- 10 adjuk 4,7 g (0,033 mol)2,4-diklór-krotonaldehid,20 ml aceton és 9,2 g kálium-klorid elegyét. Az elegy pH- ját telített vizes nátrium-acetáttal 2-re állítjuk be, és hozzáadunk 1,0 g réz-kloridot, és a reakciót 18 óra hosszat folytatjuk 15 és 20 °C közötti hőmérsékleten. 15 Ezután a reakcióelegyet háromszor 30 ml éterrel extraháljuk, telített vizes nátrium-klorid-oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. Az így kapott olajos anyagot ledesztilláljuk, és így 4,8 g végterméket kapunk. Kitér- 20 melés 45%, op.: 76 °C, fp.: 140-148 °C/40 Pa. B példa 1,7 g (0,018 mol)anilin, 8 ml víz és 6 ml koncentrált sósav elegyéhez cseppenként hozzáadjuk 4 ml víz és 1,3 g nátrium-nitrit oldatát. Az így kapott diazónium-só-oldatot 0 és 5°C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk?^ g(0,053mol)2,4-diklór-kroton-aldehid, 18 5 ml aceton és 1,9 g nátrium-acetát elegyéhez. Ehhez hozzáadunk 1,2 g lítium-kloridot és 0,35 g réz (II)kloridot, és 18 óra hosszat 15 és 20 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. Az acetont ledesztilláljuk, és a maradékot kétszer 40 ml éterrel extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk, és az étert ledesztilláljuk. A maradék olajos anyagot ledesztilláljuk, és így 1,9 g végterméket kapunk. Kitermelés 41,4%, f.p.: 96-97 °C/20 Pa SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (I) általános képletű pirrolin-származékok előállítására - a képletben X jelentése halogénatom, nitro és/vagy trifluor-metil-csoport, n értéke 0,1 vagy 2-, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben X és n jelentése a fenti - szobahőmérséklet és 50 °C közötti hőmérsékleten ammónia-gázzal reagál tatunk. A reakcióvázlat Cl Cl 3
