202488. lajstromszámú szabadalom • Katalitikus eljárás klór-hangyasav-tio-észterek előállítására
1 HU 202 488 B 2 73. példa 200 ml absz. diklór-metánban feloldunk 17,9 g/0,1 mól. (hexametil-foszforsav-triamidot [Hl] ált. képletű katalizátor) 0 °C-ra hütjük és 14,85 g (0,15 mól) foszgéngázt vezetünk az oldatba kevertetés közben. A hőmérsékletet 0 °C-on tartjuk. Fehér színű csapadék válik ki, amit a fölösleges foszgén kifúvatása után kiszűrünk és 1 g-ját (IV) ált. képletű katalizátorként alkalmazzuk klór-hangyasav-oktil-tio-észter előállításánál, a 15. példában leírtak szerint eljárva. Az így előállított oktü-tio-észter tisztasága 98,1%, a kitermelés 97,9%. 74. példa A 15. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként dimetü-formamid és hexametü-foszforsav-triamid ([M] ált. képletű katalizátor) 1:1 aranyú keverékét (0,5 g + 0,5 g) használjuk. Az oktü-tio-észter tisztasága 97,25%, a kitermelés: 97,5%. 75. példa A 15. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként tetraetü-karbamid éshexaetü-foszforsav-triamid ([ül] ált. képletű katalizátor) 1:1 arányú keverékét (0,5 g+0,5 g) használjuk. Az oktü-tio-észter tisztasága 96,9%, a kitermelés: 96,0%. 76. példa A 15. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként POCL3 ([ül] ált. képletű katalizátor) és dimetü-formamid 1:1 arányú keverékét /0,5 g+0,5 g/ használjuk. Az oktü-tio-észter tisztasága 94,4%, a kitermelés: 95,5%. Rí S~C0CC (I)ábra 77. példa A 15. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként 1 g külön előáüított Vüsmeier-Haack-komplexet (POCL3 + dimetü-for- 5 mamid addukt) használunk. Az oktü-tio-észter tisztasága: 94,2%, a kitermelés: 95,5%. 1 SZABADALMI IGÉNYPONT Katalitikus eljárás az (I) általános képletű klórhangyasav-tio-észtereknek - amely képletben Rí jelentése 1-10 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 5-7 15 szénatomos cikloalldlcsoport, benzücsoport, metücsoport vagy adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített fenücsoport - a megfelelő merkaptánszármazék és foszgén reagáltatása útján történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-150 20 °C hőmérsékleten végezzük és katalizátorként (II) és/vagy (ül) vagy (TV) általános képletű foszfortartalmú vegyület(ek)et alkalmazunk önmagukban vagy N-, N-di-(l-4 szénatomos) -alkü-formamiddal vagy tetra- (1 -5 szénatomos) -alkü-karbamiddal együttesen, a 25 fenti képletekben X jelentése oxigén-vagy kénatom, Yi, Y2 és Y3 közül kettő vagy három egyező vagy eltérő, és jelentésük halogénatom, -R2, - NR3R4, -OR5 vagy -SR5 általános képletű cso- 30 port, ahol R2 jelentése 1-10 szénatomos alldlcsoport vagy fenücsoport, R3 és R4 egyező, és jelentésük 1 -5 szénatomos alkücsoport, vagy az R3 és R4 együttesen a nitro- 35 génatommal morfolinocsoport, piperazinocsoport, imidazolücsoport vagy piperidinocsoport, Rs jelentése 1 -7 szénatomos alldlcsoport. Y«-p-Y, vjí (II) ábra TZ (Hl) ábra (IV) ábra Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabrieüa osztályvezető ARCANUM Bt.-BUDAPEST
