202480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-2-hidroxi-malonsav-diamidok előállítására
1 HU 202 480 B 2 H NMR (DMSO-Dó) : 6,25/s, 1H, OH) IR (KBr): 1680 cm'1 (CO), 3340 cm'1, 3170 cm'1 (NH, amid), 3440 cm-1 (OH) 2. példa 3.56 g (0,02 mól) 2-fenil-malonsav-diamidot feloldunk 50 ml ecetsavban 85 °C-on. Ezen a hőmérsékleten beadagolunk 10 perc alatt 5,3 ml 25,2 t%-os hidrogén-peroxidot A reakcióelegyet 4 órán át 85 °C-on kevertetjük, majd újabb 3 ml hidrogén-peroxidot adunk hozzá és további 3 órán át reagáltatjuk 85 °C- on. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, majd 16 óra állás után 500 ml benzollal hígítjuk. Az alsó vizes fázist leválasztjuk, a benzolos fázist ötször 50 ml vízzel extraháljuk. Az egyesített vizes fázisokat kétszer 250 ml benzollal extraháljuk. A vizes fázishoz nátrium-szulfit oldatot csepegtetünk addig, amíg a kálium-jodid oldatot már nem színesíti. Ezt követően a vizes fázist 200 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos fázist szárítjuk és vákuumban desztilláljuk és a desztillációs maradékot az 1. példa szerint feldolgozzuk. Kitermelés; l,25g (32,2%) Olvadáspont: 160-161 °C A végtermék azonosítására vonatkozó vizsgálati eredmények az 1. példában megadott értékekkel megegyeznek. 3. példa 3.56 g (0,02 mól) 2-fenil-malonsav-diamidot feloldunk 50 ml trifluor-ecetsavban és hozzáadunk 2 ml 30 t%-os hidrogén-peroxidot. A reakcióelegyet 20-240 C- on hagyjuk állni és 36 óránként 2-2 ml 30 t%-os hidrogén-peroxidot adunk bele, összesen 10ml-t. Kilenc nap eltelte után a reakcióelegyet 100 ml vízzel hígítjuk, nát- 35 rium-szulfit oldattal elbontjuk a hidrogén-peroxid felesleget A vizes oldatot 0,2 g szénnel színtelenítjük és ötször 300 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a kloroformot vákuumban ledesztilláljuk. A desztillációs 40 maradékot az 1. példa szerint dolgozzuk fel. Kitermelés: 0,7 g (18,0%) Olvadáspont: 159-161 °C A végtermék azonosítására vonatkozó vizsgálati eredmények az 1. példában megadott értékekkel meg- 5 egyeznek. 4. példa 3,56 (0,02 mól) 2-fenil-malonsav-diamidot feloldunk 100 ml hangyasavban és hozzáadunk 10 ml 25,2 10 t%-os hidrogén-peroxidot. A reakcióelegyet 24 órán át 20-24 °C-on, majd 5 órán át 50 °C-on tartjuk, majd 25 °C-ra hűtjük és 10 ml hidrogén-peroxidot adunk ismét hozzá. 8 napon át hagyjuk állni, majd újabb 10 ml hidrogén-peroxidot adagolunk hozzá és hagyjuk 15 10 napon át állni. Ezt követően 4 órán át 500 C-on kevertetjük, hűtjük, 200 ml vízzel hígítjuk, ötször 300 ml kloroformmal extraháljuk és nátrium-szulfáton történő szárítás után vákuumban desztilláljuk. A desztillációs mara- 20 dékot az 1. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. Kitermelés: 0,85 g (21,9%) Olvadáspont: 159-161 °C A végtermék azonosítására vonatkozó vizsgálati eredmények az 1. példában megadott értékekkel meg- 25 egyeznek. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 2-fenü-2-hidroxi-malonsav-diamid elő- 30 állítására, azzal jellemezve, hogy 2-fenil-malonsavdiamidot annak 1 móljára számított 3-15 mól mennyiségű hidrogén-peroxiddal 30-140 mól menynyiségű 1-3 szénatomos karbonsav vagy 2-3 szénatomos fluorozott karbonsav jelenlétében 20-85 ®C hőmérsékleten reagáltatunk, majd a kapott terméket a reakcióelegyből önmagában ismert módon, előnyösen kloroformos extrakcióval kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonsavként ecetsavat vagy trifluor-ecetsavat alkalmazunk. 3
