202477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexil-amin és diciklohexil-amin együttes előállítására anilin hidrogénezésével
1 HU 202 477 B 2 vasat, magnéziumot és/vagy cinket tartalmazhat, a promotor(ok) mennyisége célszerűen legföljebb 5 tömeg% lehet. A felhasználható promotorokat többek között a korábban idézett szabadalmi leírások ismertetik. Az (R1^ NH általános képletű aminokat előnyösen az anilinre vonatkoztatva 1-51% mennyiségben használjuk. Az (R*>2 NH általános képletű aminok közül különösen előnyös a dietil-amin. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Ebben a példában összehasonlítás céljából olyan ismert eljárást írunk le, ahol az anilint amin adalék távollétében hidrogénezzük hordozós nikkel katalizátoron. Tiszta anilint adagoltunk egy 59 tömeg% nikkelt tartalmazó alumínium-oxid hordozós katalizátorral töltött, 200 cm2 3 térfogatú reaktorba. A reaktort 80 bar nyomáson és 200 °C hőmérsékleten üzemeltettük. Az alapanyag-oldatot 0,05 dm3/óra sebességgel tápláltuk be a reaktorba, ami az anilinre vonatkoztatva 0,25 dm3/dm3 x óra térsebességnek felelt meg. A redukciót tiszta hidrogéngázzal végeztük. A termékelegyben gázkromatográfiás elemzéssel 75t% diciklohexil-amint, 15t% ciklohexü-amin és 101%, dezaminálódásból származó szénhidrogén mellékterméket (ciklohexán és benzol) mutattunk ki. A termékoldatban a diciklohexil-amin/ciklohexil-amin tömegarány 83 : 17 volt. A nyers termékelegyet desztillációval tisztítottuk. Ezen a módon a két terméket - gázkromatográfiás elemzés szerint - 99%-osnál nagyobb tisztaságú állapotban különítettük el. 2. példa Alapanyagként 90 t% anilinből és 10 t% dietilaminból álló keveréket használtunk. A hidrogénezést az 1. példában megadott paraméterek betartásával végeztük, azzal a különbséggel, hogy az alapanyag-keverék térsebességének növelésével az anilinre vonatkoztatott térsebességet állítottuk be 0,25 dm3/dm3 x óra értékre. A termékelegyben a diciklohexil-amin/ciklohexil-amin tömegaránya 55 :45-re módosult. A konverzió változatlanul 99% fölötti érték volt; a dezaminálódási melléktermékek (szénhidrogének) aránya viszont 5 t% alá csökkent. Az alapanyaghoz kevert dietil-amint mivel forráspontja lényegesen kisebb a termékelegy többi komponensének forráspontjánál - desztillációval választottuk el, és újra felhasználtuk. A dietil-amin eltávolítása után kapott elegyet az 1. példában leírt módon dolgoztuk fel. A ciklohexil-amint és a diciklohexil-amint 99%-osnál nagyobb tisztaságú állapotban kaptuk. 5. példa A 2. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy az anüinhez 5 t% dietil-amint adtunk. A konverzió változatlanul 99% fölött volt; a termékelegyben a ciklohexil-amin/diciklohexü-amin tömegarány 32 : 68-ra módosult. A termékelegyet az 1. példában leirt módon dolgoztuk fel. A ciklohexilamint és a diciklohexil-amint 99%-osnál nagyobb tisztaságú állapotban kaptuk. 4. példa A 2. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy az anüinhez 1 t% dietil-amint adtunk. A konverzió változatlanul 99% fölött volt; a termékelegyben a ciklohexü-amin/diciklobexü-amin tömegarány 26 : 74-re módosult. A termékelegyet a 2. példában leírt módon dolgoztuk fel. A ciklohexüamint és a diciklohexü-amint 99%-osnál nagyobb tisztaságú állapotban kaptuk. 5. példa A 2. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy redukálószerként katalitikus benzinreformáló üzemből származó, 77 t% hidrogént és 231% C1-C5 szénhidrogént tartalmazó gázelegyet használtunk. A nyomást 110 bar-ra, a hőmérsékletet 230°C-ra állítottuk be. A termékelegy a ciklohexüamint és a diciklohexü-amint 45:55 tömegarányban tartalmazta. A termékelegyet a 2. példában leírt módon dolgoztuk fel. A ciklohexü-amint és a diciklohexü-amint 99%-osnál nagyobb tisztaságú áüapotban kaptuk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás ciklohexü-amin és diciklohexü-amin együttes előállítására «nilin 160-280 °C hőmérsékleten, 7,0-13,0 MPa nyomáson, 0,05-0,8 dm3/dm3 x óra anilinre vonatkoztatott térsebesség és 200- 1500 m3/m3 gáz/folyadékarány betartásával, 20-70 tömeg% nikkelt és adott esetben egy vagy több promotort tartalmazó hordozós nikkel katalizátor jelenlétében hidrogéngázzal vagy hidrogéntartalmú gázeleggyel végzett redukciója útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót az anüinre vonatkoztatva 1-15 t% (R^zNH általános képletű amin - a képletben R11 -3 szénatomos alkücsoportot jelent - jelenlétében végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (R')2NH általános képletű amint az anilinre vonatkoztatva 1-5 t% mennyiségben használjuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy (R')2NH általános képletű aminként dietil-amint használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 3
