202468. lajstromszámú szabadalom • Javított hidroformilezési eljárás nem vizes közegben aldehidek előállítására, kevéssé illékony foszforligandumok alkalmazásával
11 HU 202168 B 12 talizátor összetétele attól is függ, hogy a ródiuni koordinációs helyei szempontjából a szén-inonoxid és a (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó ligandumok között konkurencia áll fenn (versengő reakciók következtében). Ezek a versengő reakciók jelentős mértékben befolyásolhatók a (tercier foszfinl-monoszulfonsavso ligandum koncentrációjának növelésével vagy csökkentésével; ennek következtében a versengő reakció egyensúlya, és igy a koordinációs helyek elfoglalása eltolható a szén-monoxid vagy a (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó ligandum irányában. A szabad (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó ligandum szerepét tekinthetjük úgy, hogy a hidroforinilezés során fenntartja a katalitikusán aktiv komplex különböző alakjainak az állapotát; vagy úgy, hogy lehetőséget ad a versengő reakció egyensúlyának eltolására, aminek következtében további (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó ligandumok lépnek komplex kapcsolatba a ródiuinmal, és ennek során azonos számban szén-monoxid ligandum molekulák válnak le a katalizátorkomplexröl. Amint fentebb megjegyeztük, a fentiekben meghatározott (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandumokat a találmány szerinti eljárásban egyrészt a VIII. csoportba tartozó átmenetifém foszforligandumaként, másrészt szabad foszforligandumként alkalmazzuk, amely a találmány szerinti eljárás reakcióközegében jelen van. Nyilvánvaló továbbá, hogy - jóllehet általában a VIII. csoportba tartozó átmenetifémhez ligandumként ugyanaz a (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó kötődik, mint amely szabad ligandumként jelen van - egy adott eljárásban különböző (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandumok vagy két vagy több (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó keveréke is alkalmazható ligandumként. Hasonlóképpen, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert, VIII. csoportba tartozó átmenetifémből és foszforligandumból álló komplex katalizátorok esetében, a találmány szerint előállítható (tercier foszfin)-monoszulforisavsó ligandumot tartalmazó komplex katalizátorok ismert módon alakíthatók ki. Eljárhatunk például úgy, hogy előre elkészítjük a VIII. csoportba tartozó, átmenetifém-hidrido-karbonil-[ (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó] ligandum-komplex katalizátort, és ezután visszük a hidroformilező eljárás reakcióközegébe. Előnyösebben úgy járunk el, hogy a VIII. csoportba tartozó átmenetifémből és a (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandumból álló komplex katalizátort egy fémkatalizátor-prekurzorból alakítjuk ki, amelyet előbb beviszunk a reakcióközegbe, majd in situ képezzük az aktiv katalizátort. Ródiumkatalizátor-prekurzorként például ródium-dikarbonil-(acetil-acetonát)-ot, RI12O3, Rh4(CO)i2, Rh6(C0)i$ vegyületeket vagy ródium-trinitrátot vihetünk a reakcióközegbe a (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó ligandummal együtt, majd az aktiv katalizátort helyben alakíthatjuk ki. A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósítási módja szerint ródium-prekurzorként ródium-dikarbonil-(acetil-aeetonát)-ot alkalmazunk, és ezt reagáltatjuk szerves oldószer jelenlétében a (tercier foszfinl-monoszulfonsavsóval; igy ródium~karbonil-[(tercier foszfinl-monoszulfonsav só)-(acetil-acetonát) katalizator-prekurzort kapunk, amelyet a szabad (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó ligandum feleslegével egyútL viszünk a reaktorba, és igy in situ alakítjuk ki az aktív katalizátort. A találmány céljára bármely esetben elegendő annak megértése, hogy mind a szén-monoxid, mind a hidrogén és a (terciei—foszfinl-nionoszulfonsavsó ligandumok, amelyek képesek komplex kötésbe lépni a VIII. csoportba tartozó átmenetifémmel - például a ródiummal - továbbá, hogy a hidroformilezési eljárás körülményei között a reakcióközegben a Vili. csoportba tartozó átmenetifémből és a (tercier foszfinl-monoszulfonsavsóból álló, aktivkomplex katalizátor van jelen. Hasonlóképpen, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert, VIII. csoportba tartozó átmenetifémből és foszforligandumból álló komplex katalizátorok esetében, nyilvánvaló, hogy egy találmány szerinti, adott eljárás reakcióközegében a komplex katalizátornak csak olyan, minimális mennyiségben kell jelen lennie, amely biztosítja, hogy az adott, VIII. csoportba tartozó átmenetifém koncentrációja elegendő legyen a hidroformilező eljárás katalíziséhez. Általában a VIII. csoportba tartozó átmenetifémet elegendő a szabad fémre számítva körülbelül 10 ppm-tól körülbelül 1000 ppm-ig terjedő mennyiségben alkalmazni. Továbbá, a találmány szerinti, ródiummal katalizált hidroformilező eljárásokban általában előnyös körülbelül 10 ppm-tól körülbelül 500 ppm-ig, még előnyösebb körülbelül 25 ppm-tól körülbelül 350 ppm-ig terjedő ródium alkalmazása (a szabad fémre számítva). A találmány szerinti eljárásban kiinduló anyagokként alkalmazott olefines reaktánsok lehetnek a szénlánc végén vagy a szénlánc más helyén telítetlenek; és lehetnek egyenes vagy elágazó szénláncúak vagy gyűrűs szerkezetűek. Ezek az olefinek 2-20 szénatomot tartalmazhatnak, és molekulájukban egy vagy több etilénes kettős kötés lehet. Ezek az olefinek továbbá olyan csoportokat vagy szubsztituenseket is tartalmazhatnak, amelyek lényegében nem hatnak károsan a hidroformilező eljárásra, ilyenek például a karbonil-, karbonil-oxi-, oxi-, ' hidroxi-, oxi-karbonil-, alkoxi-, aril-, és halogén-alkil-csoportok, valamint a halogénatomok. Alkalmazható olefinek például: az alfa-olefinek; a kettős kötést a szénlánc belsejében tartalmazó olefinek; az alkil-alkenoátok; alkenil-alkenoátok, alkenil-alkil-éterek és alkenolok, így az etilén, propilén, 1-butén, 1-pentén, 1- -hexén, 1-heptén, 1-oktén, 1-nonén, 1-decén, 1-undecén, 1-dodecén, 1-tridecén, 1-tetrade-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
