202468. lajstromszámú szabadalom • Javított hidroformilezési eljárás nem vizes közegben aldehidek előállítására, kevéssé illékony foszforligandumok alkalmazásával
23 HU 202108 l) 24 Az 1. példában megadott módon és körülmények között ródium-dikarbonil-(acetil-acetonát), és Texanol ® oldószer alkalmazó- 5 sával ródiumkatalizátor prekurzor-oldatot állítottunk elő olyan (I) általános képletű (tercier foszfinl-monoszulfonsavsó ligandumokkal, ahol mindkét R jelentése fenilcsoport, és M* jelentése dimetil-dodecil-ammónium-csoport. 10 Az így előállitott komplex ródiumkatalizátor 5. példa prekurzor-oldatokkal 1-dodecént hidroformileztünk az 5. táblázatban feltüntetett reakciókörülmények között. A hidroformílezö reakció sebességét az előállított 13 szénatomos aldehidek g-mól/lit.er/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (tridekanál) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metil-dodekanál) mólarányát ugyanúgy határoztuk meg, mint az 1. példában, és az eredményeket az 5. táblázatban foglaltuk össze. 5. táblázat Sarzsszám Rh PPm Hőmérséklet °C Ligandum/Rh mólarány Co pare. nyomás kPa H2 pare. nyomás kPa Olefin 1-dodecén ml Reakcióseb. g-mól/1/óra Az egyenes és elágazó szénláncú aldehid mólaránya í. 25 100 10 152 303 2,5 0,53 3,2 2. 25 100 10 152 303 5,0 1,37 3,7 3. 200 120 200 152 303 5,0 3,76 11,8 4. 500 70 50 152 303 5,0 0,93 13,9 5. 200 100 100 69 276 5,0 2,04 16,7 6. 200 100 100 690 276 5,0 2,88 5,1 6. példa 1-Butént folyamatos üzemmenetben hidroformileztünk (trifenil-foszfin)-monoszulfonsavsó ligandum alkalmazásával az alábbi mó- 35 dón. A nemvizes hidroformilezést folyamatos, egyszeri átmenetű üzemeléssel, üvegreaktorban 1-buténnel végeztük. Reaktorként nyomásálló edényt alkalmaztunk, amelyet elől 40 üvegfallal ellátott olajfürdöbe helyeztünk, a megfigyelés céljából. A reaktorba körülbelül 20 ml frissen előállított ródiumkatalizátor prekurzor-oldatot helyeztünk, és utána a rendszert nitrogénnel öblítettük. Prekurzor- 45 -oldatként 300 ppm ródiumnak megfelelő ródium-dikarbonil-(acetil-acetonát)-ot alkalmaztunk, körülbelül 15 tömeg% olyan (I) általános képletű ligandummal, amelyben mindkét R jelentése fenilcsoport, és M* jelentése 50 trioktil-ammónium-csoport (ez megfelel 1 g-atom ródiumra számítva körülbelül 80 mólegyenérték ligandumnak), és oldószerként Texanol® -t használtunk. A reaktor lezárása után a rendszert ismételten nitrogénnel át- 55 öblítettük, majd az olajfürdöt a hidroformilezö reakcióhoz megkívánt hőmérsékletre melegítettük. E reakciót körülbelül 1120/kPa összes gáznyomáson végeztük; a hidrogén, szén-monoxid és 1-butén parciális nyomásai a 60 6. táblázatban láthatók, a maradék nitrogénból és az aldehidtermékből állt. A szén-monoxid, hidrogén, 1-butén és nitrogén áramlási sebességét külön-külön szabályoztuk áramlásmérőkkel, gázokat a 65 prekurzor-oldatba miKroporózus, rozsdamentes acélból készült elosztón át vezettük be, s így diszpergáltuk. A reakció-hőmérsékleteket a 6. táblázatban adtuk meg. A bevezetett gázok elreagálatlan részét a képződött Cs-aldehidtermékkel együtt vezettük el, és a távozó gázt a folyamatos üzemelés 14 napja alatt elemeztük. A reakciósebességek megközelítő napi átlagát az előállított Cs-aldehidtermék g-mól/liter/óra mennyiségben kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-valeraldehid) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metil-butiraldehid) mólarányát az alábbi 6. táblázatban foglaltuk össze. 14
