202466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(trifluor-metil)-fenol és 4-(trifluor-metil)-fenol tisztítására és stabilizálására
5 HU 202467 B 6 csoport és X1, X2, X3 szulfonát- vagy karboxilátmaradékot képvisel. Így különösen előnyösen alkalmazhatjuk az alábbi (1) általános képletű vegyületeket: trifenil-foszfin-trinátrium-triszulfonát; trifenil-foszfin-tri(tetraalkilammónium)-triszulfonát; trifenil-foszfin-trinátrium-trikarboxilát. Szulfonált vagy karboxilezett aril-foszfinként egyetlen egységes (I) általános képletü vegyületet vagy több foszfin keverékét alkalmazhatjuk, amelyek egymástól eltérő számú szulfonsav- vagy karboxilát-csoportot tartalmazhatnak. így előnyösen alkalmazhatjuk triaril-foszfin-triszulfonsavak és triaril-foszfin-diszulfonsavak elegyeit. A fenti szulfonátok vagy karboxilátok továbbá eltérő kationokat is tartalmazhatnak. így előnyösen alkalmazhatunk különböző fémekből leszérmaztatható és/vagy ammonium- és/vagy kvaterner alkil-ammónium-ionokat tartalmazó sók keverékeit. A vizoldható triaril-foszfin koncentrációját a vizes oldatban célszerűen a későbbi hidroformilezési reakcióhoz szükséges értékre állítjuk be, azaz az oldat tömegére vonatkoztatva kb. 25-30 tömegX-ra. A foszfin-oldatot - mint már említettük - a vizes ródiumsó-oldathoz adhatjuk. A foszfin-veszteségek elkerülése céljából azonban gyakran célszerűen oly módon járunk el, hogy előbb a ródium-karbonil-vegyületet állítjuk elő és csak ezután adjuk hozzá a foszfin-oldatot. A foszfin és ródium reakciójának előrehaladását a szerves fázis ródium-koncentrációjának csökkenésével követhetjük nyomon. A reakció általában 5-8 óra alatt véget ér. A szerves fázisban ekkor ródium már nem mutatható ki. Ebben az időpontban beállíthatjuk a hidroformilezési reakcióhoz szükséges reakciókörülményeket (20-150 °C-os hőmérséklet és 0,1-20 MPa nyomás) és a reaktorba olefint vezetünk. A katalizátor előzetes kialakítása után a reaktorban maradó szerves oldószert az olefin és szintézisgáz reakciójának megkezdődésekor a képződő aldehid a reakciórendszerböl kihordja és ezt az oldószert a reakciótermék feldolgozásakor elválasztjuk. A találmányunk szerinti eljárás olefinszerűen telítetlen vegyületek hidroformilezésére teljesen általánosan felhasználható. Eljárásunkhoz különösen előnyösen alkalmazhatunk 2-12 szénatomos, egyenes- vagy elágazóláncú, a kettóskötést végállásban vagy a láncban tartalmazó olefineket. A találmányunk szerinti eljárás pl. az alábbi olefinek hidroformilezésére alkalmas: etilén, propilén, 1-butén, 2-butén, 1-pentén, 2-metil-l-butén, 4,4- -dimetil-l-nonén, 1-dodecén. Előnyösen alkalmazhatunk 2-8 szénatomos lineáris olefineket (pl. etilént, propilént, 1-butént, 1-pentént, 1-hexént, 1-heptént és 1-oktént). A vizes katalizátoroldat vízoldható foszfin-koncentrációja előnyösen 25-30 tömeg* - különösen előnyösen 26-28 tömeg* - és ródiumkoncentrációja 450-800 tömeg ppm - előnyösen 500-600 tömeg ppm. A hidrogén és szén-monoxid óssznyomása 1-200 bar (100-2xl04 kPa), előnyösen 10- -100 bar (Ixl03-lxl04 kPa). A szintézisgéz összetétele - azaz a szén-monoxid és hidrogén aránya - tág határokon belül változtatható. Előnyösen olyan szintézisgázt alkalmazhatunk, amelyben a szén-monoxid és hidrogén térfogataránya 1:1 vagy ettől az értéktől csupán kevéssé tér el. A reakciót 20-150 °C-on végezhetjük el és folyamatos vagy szakaszos üzemmenetben dolgozhatunk. Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa Trifenil-foszfin-triszulfonát vizes oldatát (kb. 30 tömeg* só, az oldatra vonatkoztatva) és ródium-2-etil-hexanoát toluolos oldatét (ródiumtartalom kb. 10 g/1) autoklávban keverék közben kb. 80 °C-on és 0,4 MPa nyomáson szintézisgázzal (CO:H2=l:l) kezeljük. A toluolban só alakjában oldott ródiumnak a vizes fázisba történő átvéndorlését a szerves oldószer szabályos időközökben végzett analízisével követjük nyomon. A szerves fázis kb. 5 óra elteltével ródiumvegyületet már nem tartalmaz és a vizes fázis ródiumtartalma az eredetileg betáplált ródium mennyiségének felel meg. 2. példa Ródium-hexanoát toluolos oldatát (ródiumtartalom 5 g/1) autoklávban keverés közben 70 °C-on, 0,7 MPa nyomáson szintézisgázzal (CO:H2=l:l) kezeljük. A ródiumvegyület oldatához 3 óra elteltével kb. 100:1 P(III):Rh aránynak megfelelő mennyiségű vizes trifenil-foszfin-triszulfonát-oldatot adunk (kb. 28 tömeg% só, az oldatra vonatkoztatva). Az elegyet további 1 órán át keverjük. Az analitikai meghatározás azt mutatja, hogy a ródium teljes mennyisége a szerves fázisból a vizes fázisba ment át. 5 10 lf. 20 25 30 35 40 45 50 55
