202369. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként propetamphost tartalmazó olaj a vízben emulzió
1 HU 202369 B 2 A találmány hatóanyagként propetamphost tartalmazó olaj a vízben (olaj/víz) típusú emulziókra vonatkozik. A propetamphos nemzetközi néven ismert, inszekticid hatású vegyület kémiailag (E)-0-(2-izopropoxikarbonil-l-metil-vinil)-0- metil-etil-foszforamidotioát. Ismeretes, hogy tárolás közben a technikai minőségű propetamphos igen kellemetlen szagot áraszt. Tárolási stabilitása savmegkötőanyag vagy valamilyen aldehid segítségével javítható. Ha az ilyen módon stabilizált, technikai minőségű hatóanyagot vízmentes, szerves oldószert tartalmazó készítményekké - például aeroszolokká, emulgeálható koncentrátumokká, felhasználásra kész folyadékokká - formáljuk, akkor a kellemetlen szag jelentkezése megközelítőleg 2 éves tárolásig megakadályozható. A „technikai minőségű propetamphos” megjelölést a továbbiakban olyan, ipari méretben előállított propetamphosra használjuk, amelynek tisztasága legalább 86,0 tömeg%-os, és adott esetben legfeljebb 2,0 tömeg% savmegkötőt vagy valamilyen aldehidet - például oktanált - tartalmaz. Az oldószermentes olaj/víz emulzióknak az emulgeálható koncentrátumokkal szemben lényeges előnyeik vannak: többek között nem gyúlékonyak, kezelésük könnyebb, műanyagban csomagolhatók és szállíthatók, ökológiai szempontból biztonságosabbak, emlősökre kevésbé toxikusak és kevésbé ingerlő hatásúak, és fitotoxikus hatásuk is csekélyebb. A technikai minőségű propetamphos - akár stabilizálva van savmegkötővel vagy valamilyen aldehiddel, akár nincsen - hidrolízissel szemben nem állandó: vízben oldva a felezési ideje 25 °C hőmérsékleten körülbelül egy év. Mindezek alapján a találmány célja hidrolízissel szemben stabilis, oldószermentes olaj/víz típusú propetamphos-emulziók kidolgozása, amelyek legalább 2-3 éves tárolása során nem fejlesztenek kellemetlen szagokat, továbbá könnyen kezelhetők, viszkozitásuk lehetővé teszi, hogy könnyen öntsük, és mindenfajta vízzel könnyen hígítsuk őket a kijuttatási formákra. Azt találtuk, hogy olyan olaj/víz típusú, oldószermentes propetamphost-emulziók, amelyek: a) 5-50 tömeg% technikai propetamphost 0,005 mm-nél ki9sebb részecskeméretű cseppek alakújában, b) 1-8 tömeg% poli(vinil-alkohol)-t, c) 1-3 tömeg% puffert a pH értékének 6-7-re állítására, d) 1-2 tömeg% növényi olajat, e) 0,5-2 tömeg% emulgeálószert, 0 0-8 tömeg% fagyásgátlószert, g) 0-0,1 tömeg% habzásgátlószert, h) 0-0,1 tömeg% illatosítószert és a 100 tömeg%-hoz hiányzó mennyiségben vizet tartalmaznak, a hidrolízissel szemben kívánt stabilitással és szagstabilitással, valamint az összes többi olyan sajátsággal rendelkeznek, amelyek egy olaj/víz emulzió könnyű kezeléséhez és kijuttatásához szükségesek. A 2 000 972 sz. és a 2 135 886 sz. brit szabadalmi leírások állatok ektoparazitáit helyi kezelés útján elpusztító olyan készítményeket ismertetnek, amelyek propetamphost szerves oldószerben tartalmaznak. Ezeket a készítményeket röviddel a felhasználás előtt vízzel hígítják. A 647 132 sz. svájci szabadalmi leírás peszticidként felhasználható tiofoszfátok szagának aldehidek hozzáadása útján való stabilizálását ismerteti. Az így stabilizálható tiofoszfátok között szerepel a propetamphos is. Egyik szabdalmi leírás sem ismerteti a propetamphos felhasználását 0,005 mm-nél kisebb részecskeméretű cseppek alakjában, sem pedig a találmány értelmében felhasznált mennyiségű és minőségű adalékanyagok, így például poli(vinil-alkohol), puffer, növényi olaj és emulgeálószer használatát. A találmány szerinti olaj/víz emulziókban alkalmazásra kerülő poli(vinil-alkohol)-ok molekulatömege célszerűen 2000-től 125 000-ig terjed, és hidroxilcsoportjaik 11-28%-a észterezett formában - különösen ecetsav-észter alakban - van. E célra különösen alkalmasak a 10 000-30 000 molekulatömegű poli(vinil- alkohol)-ok, amelyek hidrolízisfoka 87-89 mól%. A találmány szerinti olaj/víz emulziók célszerűen 4-8 tömeg% poli(vinil- alkohol)-t tartalmaznak, azonban stabilitásuk már csekélyebb poli(vinil-alkohol)-tartalom mellett elfogadható. Úgy véljük, hogy a találmány szerinti olaj/víz típusú emulziókban a poli(vinil-alkohol) (a továbbiakban rövidítve: PVA) a sűrítőszer (duzzasztószer), továbbá - kismennyiségű felületaktív szerrel kombinálva - a diszpergálószer szerepét játssza. Az ülepedés és a fázisok elkülönülésének megakadályozása céljából a vizes fázis sűrűségét lehetőség szerint az olajos fázis sűrűségét megközelítő értékre kell növelni (a technikai minőségű propetamphos sűrűsége 20 °C-on megközelítőleg 1,13 g/ml). Az emulzió vizes és olajos fázisa közötti sűrűség-különbségnek célszerűen 0,1 g/ml-nél kisebbnek kell lennie; igen jó eredményeket kapunk akkor, ha ez a sűrűségkülönbség 0,05 g/ml vagy kisebb, különösen akkor, ha ez a különbség 0,02 g/ml vagy ennél kisebb. Nyilvánvaló, hogy a vizes fázisban jelenlévő puffer és bármely más komponens is növeli a vizes fázis sűrűségét. Elvileg bármilyen pufferrendszert alkalmazhatunk, amelynek segítségével a pH értékét 6 és 7 közé állíthatjuk be és ezen az értéken tartahatjuk. E célra alkalmasak szervetlen rendszerek, például a kálium-dihidrogén-foszfátból és nátríum-hidroxidból álló rendszer, vagy szerves rendszerek, például a trietanol-amin hidroklorid [előnyösen etilén-diamin-tetracetsav-dinátriumsóval (diNA-EDTA) együtt], a trisz(hidroxi-metil)-amino-etán hidroklorid és az imidazol hidroklorid. Ezek alkalmazása során figyelembe vehetők a sűrűséggel szemben támasztott fenti követelmények. Az olajos fázisban a cseppecskék mérete célszerűen 0,003 mm-nél kisebb, előnyösen 0,002 mm-nél, még előnyösebben 0,001 mm-nél kisebb. Ilyen kicsi cseppméretet úgy kaphatunk, hogy nagy nyíróerejű keverőberendezést (például Polytron®, Manton- Gaulin® vagy Ultraturrax® homogenizálót) vagy ultrahangot alkalmazunk. A hagyományos, propelleres keverővei 0,002 mm-es vagy ennél nagyobb méretű cseppeket kapunk, és ennek következtében durvább minőségű és kevésbé stabilis emulziókhoz jutunk. Azt lehetne várni, hogy kisebb cseppméret esetében - amikor az olaj és víz határfelülete nagyobb, mint nagyobb cseppméret esetében - a kémiai stabilitás csökken; ez azonban nem így van. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
