202367. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin származékokat tartalmazó fungicid és baktericid készítmények és eljárás új pirimidin származékok előállítására
1 HU 202367 B 2 Ha a találmány szerinti a. eljárásban kiindulási vegyületként például 4,4-dimetil-5-[4-(trifluor-metil)tio-fenil]-1 -pentén-1- ol-3-on-nátriumsót alkalmazunk, a reakció az a. reakcióvázlat szerint megy végbe. Ha a találmány szerinti b. eljárásban kiindulási vegyületként például l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-[4- (trifluor-metil)-tio- fenil)-propán-l-on-t és redukálószerként nátrium-bór-hidridet alkalmazunk, a reakció a b. reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti c. eljárásban kiindulási vegyületként például l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-[4- (trifluor-metil)-fenil]- propán-1-on-t és O-metil-hidroxil-amin-hidrokloridot alkalmazunk, a reakció a c. reakcióvázlat szerint megy végbe. Ha a találmány szerinti d. eljárásban kiindulási vegyületként például 1 -(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-[4- (trifluor-metil)-tio- fenil]-propán-l-ol-t és oxidálószerként hidrogén-peroxidot alkalmazunk, a reakció a d. reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti a. eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott acilenolokat általánosságban a (II) képlet ábrázolja. Ebben a képletben Ar1 és X1 előnyösen az (I) általános képletnél az Ar és X szubsztituensekre megadott előnyös szubsztituenseket jelentik. A (II) általános képletű acilenolok részben ismertek vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő (34 31 689 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) például úgy, hogy a (IV) általános képlett! ketont - a képletben Ar' és X1 jelentése a megadott - hangyasav-etil-észterrel reagáltatjuk adott esetben bázis, így például nátrium-etilát vagy nátrium-metilát és adott esetben hígítószer, így például dietil- éter jelenlétében -20 °C és +60 "C közötti hőmérsékleten. A (IV) általános képletű ketonok ismertek (32 10 725 és 30 48 266 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő. A találmány szerinti b. és c. eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott helyettesített pirimidinszármazékokat az (la) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben Ar1 és X1 előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél az Ar és X szubsztituensnél megadott előnyös szubsztituenseket jelenti. Az (la) általános képletű vegyületek körébe nem tartoznak a következő vegyületek: 2,2-dimetil-3-(4-fluor-fenil)- l-(pirimidin-5- il)-propán-l-on, 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)-l- (pirimidin-5-il)-propán-l-on, 2,2-dimetil-2-(4-klór-fenoxi)- 1- (pirimidin-5-il)-etán-l-on és 2,2-dimetil-3-(4-klórfenil-tio)-1 - (pirimidin-5-il)-propán-l-on. Az (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok a találmányunk oltalmi körébe tartozó vegyületek és ezeket az a. vagy d. eljárással állíthatjuk elő. A találmány szerinti c. eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott hidroxil-aminokat a (III) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R előnyösen az (I) általános képletnél megadott előnyös szubsztituenseket jelenti. A (ül) általános képletű hidroxil-aminok előnyös savaddíciós sói a hidrogénhalogenidek, így a hidrogén-kloridok és a hidrogénbromidok. A (III) általános képletű hidroxil-amidok illetve savaddíciós sói, így hidrokloridjai vagy hidrobromidjai ismert vegyületek. A találmány szerinti d. eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott helyettesített pirimidinszármazékokat az (le) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben X1 előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél megadott előnyös szubsztituenseket jelenti. Z2 jelentése Ar‘-X3- vagy Ar3-X‘ általános képletű csoport és ebben Ar1 és X1 előnyösen a (IA) általános képletű vegyületeknél ezekre a szubsztituensekre megadott előnyös jelentésekkel azonos. Nem tartoznak az (le) általános képletű vegyületek körébe a következő vegyületek: 2,2-dimetil-3-(4-fluor-fenil)-l-(pirimidin-5-il)- propán-l-on, 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)-l-(pirimidin-5-il)- propán-l-on, 2,2-dimetil-2-(4- klór-fenoxi)-l-(pirimidin-5-il)- etán-l-on és 2,2-dimetil-3-(4-klór-fenil-tio)-l-(pirimidin-5-il)- propán-l-on. Ar3 előnyösen halogén-alkil-tio-csoporttal helyettesített fenilcsoport. Különösen előnyös szubsztituensei a fenilcsoportnak a következők: trifluor-metil-tio-, difluor-metil-tio-, fluor- metil-tio-, difluor-klór-metiltio-, diklór-fluor-metil-tio-, difluor-bróm-metil-tio-, triklór-metil-tio-, trifluor-etil-tio-, tetrafluor-etil-tio-, pentafluor-etil-tio-, trifluor-klór-etil-tio-, trifluor-diklór-etil-tio- és pentaklór- etil-tio-csoport. X3 előnyösen kénatomot vagy -CH2-S-, -S-CH2- vagy -S-CH2-CH2- képletű csoportot jelent. Az (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok szintén a találmányunk oltalmi körébe tartoznak és az a., b. vagy c. eljárással állíthatók elő. Az a. eljárásban hígítószerként inert szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen aprotikus oldószereket, így például étereket, különösen dietil-étert, diizopropil-étert, 1,2- dimetoxi-etánt vagy tetrahidrofuránt vagy aromás, vagy alifás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt vagy xilolt, petrolétert, hexánt, ciklohexánt, vagy oktánt alkalmazunk. A találmány szerinti a. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -25 °C és +100 *C, előnyösen 0 ”C és 80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti a. eljárásban 1 mól (II) általános képletű acilenolra számítva általában 1,0-2,0 mól előnyösen 1,0-1,5 mól formamidint vagy ennek savaddíciós sóját, így például formamidin- hidroacetátot és 1,0-2,0 mól előnyösen 1,0-1,5 m dimetilformamid-dimetil-acetált alkalmazunk. A reakció lefolytatását, a reakcióelegy feldolgozását és az (la) általános képletű végtermék izolálását ismert módon végezzük (34 31 689 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). A találmány szerinti b. eljárásban redukálószerként a ketonok redukciójánál általánosan alkalmazott redukálószereket használjuk. Előnyösen komplex hidrideket, így például lítium- alumínium-hidridot, nátrium-bór-hidridet vagy nátrium-ciano-bór- hidridet vagy szerves alumíniumvegyületeket, így például alumínium-izopropilátot használunk. A találmány szerinti b. eljárásban hígítószerként inert szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen szénhidrogéneket, így benzolt vagy toluolt, étereket, így dietil-étert vagy tetrahidrofuránt vagy alkoholokat, így metanolt, etanolt n- vagy izopropanolt vagy nvagy izobutanolt alkalmazunk. A találmány szerinti b. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -20 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
