202366. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzimidazol-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 202366 B 2 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(3,4-diklór-fenil-karbamoil)-6-merkapto-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(3,4-diklór-fenil-karbamoil)-6-(3,4-diklór-fenil-karbamoil-tio)--benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-1 -(butil-karbamoil)-6- -merkapto-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(butil-karbamoil)-6--(butil-karbamoil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(ciklohexil-karba-oil)-6-(ciklohexil-karbamoil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(izopropil-karbamoil)-6-(izopropil-karbamoil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(3-klór-fenil-karbamoil)-6-merkapto-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(propil-karbamoil)-6--merkapto-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(ciklohexil-karbamoil)-6-(propil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(metil-karbamoil)-6--(propil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(3,4-diklór-fenil-karbamoil)-6-(propil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(fenil-karbamoil)-6--(propil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(izopropil-karbamoiI)-6-(propil-tio)-benzimidazol, 2-(me tox i-karbon il-amino)-l-( izopropil-karbamoil)-6-(propil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(butil-karbamoil)-6--(propil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(propil-karbamoil)-6--(propil-tio)-benzimidazol, 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(3-klór-fenil-karbamoil)-6-(propil-tio)-benzimidazol. Ezek a készítmények az (I) általános képletű benzimidazol szánnazékok mellett szokásosan alkalmazott segédanyagokat valamint a-, ß- vagy y-ciklodextrint tartalmaznak. Segédanyagként ennek megfelelően a szokásosan alkalmazott ionos- és nemionos felületaktív anyagokat, tapadásnövelő-, hordozó-, ragasztó- és habzásgátló anyagokat, védőkolloidokat alkalmazhatunk. A készítmények ezenkívül tartalmazhatnak ciklodextrineket, előnyösen ß-ciklodextrint, amelyek a hatóanyaggal zárványkomplexet képeznek, és ezáltal elősegítik a hatóanyag felszívódását. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek különböző növények (pl. gabona, burgonya, uborka stb.) gombás fertőzéseinek megelőzésére illetve kezelésére alkalmazhatóak. A kezelés történhet a fertőzés előtt vagy után a szokásosan alkalmazott módokon. A találmányt a következő példákkal szemléltetjük. 1. példa 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(5-nitro-2-furoil)-6--merkapto-benzimidazol, Előállítása: 5 380 g víz, 130 g tercierbutanol valamint 22,32 g (0,1 mól) 2-(metoxi-karbonil-amino)-6-merkapto-benzimidazol elegyébe 20 °C-on beadagolunk 19,3 g (0,1 mól+10% felesleg) 5-nitro-furán-2- karbonsavkloridot. Sárga szuszpenziót kapunk (pH=l). Ezután 10 30 g trietilamint adunk hozzá. Egy órás forralás után a pH-6 lesz. 10 °C-on szűrjük, vízzel mossuk. Száraz tömeg: 32 g kitermelés 88,56%. Op: 255 °C-ig nem olvad (nem jellemző). Mikroanalízis: Ch, Hio, N406S-re számítva: Elméleti % Talált% C 46,41 46,12 H 2,78 2,71 N 15,46 14,85 O 26,50-S 8,85 8,90 2. példa 2-(metoxi-karbonil-amino)-l-(5-nitro-2-furoil)-6--(5-nitro-2-furoil-tio)-benzimidazol, 25 Előállítása: 300 g víz, 100 g tercierbutanol valamint 22,32 g (0,1 mól) 2- (metoxi-karbonil-amino)-6-merkapto-benzimidazol elegyébe 20 °C-on 38,61 g (0,2 mól+10% felesleg) 5-nitro-furán-2-karbonsav-kloridot adago- 30 lünk. Az elegy megsárgul és a hőmérséklet 27- 29 °C-ra emelkedik. Ezután 2 órán át 20 °C-on, 1 órán át 80 °C-on majd, ismét 1 órán át 5 °C-on kevertetjük. 5 °C-on szűrjük, vízzel mossuk. Száraz tömeg: 27,5 g; a kitermelés: 55%; op: 200-202 °C. 35 3. példa 2-(metoxi-karbonil-amino)-1 -(ciklohexil-karbamoil)-6-merkapto-benzimidazol, Előállítása: 40 150 g aceton, 22,32 g (0,1 mól) 2-(metoxi-karbonil-amino)-6-merkapto-benzimidazol és 1,00 g trietilamin elegyébe 20 °C-on 13,76 g (0,1 mól+10% felesleg) ciklohexilizocianátot adagolunk. 5 órás kevertetés után szűrjük, acetonnal mossuk. Száraz tö- 45 meg: 23,20 g; kitermelés 66,59%, op.: 228-230 °C. Mikroanalízis C^HjoNiCbSi-re számítva: C 55,69% (55,15); H 5,74% (5,79%); N 15,97% (16,08); O(13,78%); S 8,90% (9,20). 4-15. példa A 3. példa szerint eljárva a következő (TA) képletű vegyületeket állítjuk elő. Amennyiben az izocianát szánnazékot kétszeres mennyiségben alkalmazzuk a 6-os helyen és az N'-en is lejátszódik a reakció. A táblázatban R2 jelentése metoxi-csoport. 50 Példa R4 R3 Kitermelés % Op. CC) 3. H® H 66,59 228-230 4.-ch3 ^CH3 H 70 260 °C-ig nem olvad 5.-CH VCH, H 76 250 °C-ig nem olvad 3
