202256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles és/vagy bimodális molekulatömegeloszlású polietilén előállítására

1

HU 202256 B

2

9) Mw - tömeg szerinti átlagos molekulatömeg

10) Mn - szám szerinti átlagos molekulatömeg

11) Polidiszperzitás: a molkeulatömeg eloszlás szélességének mértéke, (Mw/Mn)

12) CHMWS - 500 000 daltonnái nagyobb molekulatömegű rész koncentrációja.

A fenti példákban a következő katalizátor prekurzorokat alkalmaztuk:

iii) A VCb3THF komplexet szilícium-dioxid hordozón impregnáljuk, majd DEAC-vel modifikáljuk. A DEAC/V mólarány ennél a katalizátornál, valamint a továbbiaknál is ahol DEAC jelen van 4,5:1. A katalizátor a VCI33THF és DEAC reakciójánál képződött komplex. Előállításánál az 1-4. példák ii) és iii) pontjai szerint járunk el.

iv) VOCb-ot szilícium-dioxid hordozón impregnálunk. A VOCI3/SÍO2 komponenst a következőképpen állítjuk elő: egy lombikba bemérünk 20 ml vízmentes hexánt, hozzáadunk 120 mg VOCb-ot (0,66 mmól), 1 órán át 25 °C hőmérsékleten keverjük, majd hozzáadagolunk 600 *C-on dehidratált 3 g szilícium-dioxidot, elkeverjük, majd a szuszpenziót 50 °C hőmérsékleten szárítjuk. A kapott poranyag 0,2 mmól V-ot tartalmaz 1 g hordozón.

v) A fentiek szerinti szilícium-dioxid hordozót VOCI3 és DEAC-val módosított VCb3THF vegyületekkel impregnálunk. A kapott katalizátor a VOCI3, VCb3THF és DEAC reakciója során kapott komplex 5 vegyület. Az előállítást az előző i) és ii) pontok szerint végezzük.

A fentiek szerint nyert katalizátorokat vízmentes körülmények között tartjuk.

Az etilén polimerizációs reakciót a szokásos 1 10 literes szuszpenziós laboratóriumi reaktorban végezzük, standard körülmények között, azaz 0,6 liter hexánban llxlO5 Pa nyomáson. A katalizátort vagy előre elkevert formában adagoljuk a reaktorba, vagy a komponenseket külön-külön. Miután a katalizátort 15 beadagoltuk, a reaktorba adadoljuk a TIBA és TEAL kokatalizátorokat, a CFCb promotort, hexános oldat formájában, majd hidrogént vezetünk a reaktorba 60 °C-on és a polimerizációt 85 °C hőmérsékleten 1 órán át végezzük. A polimerizációnál 0,03 mmól V-ot, alkalmaztunk, a TEAL és V mólaránya 40:1, a CFCb és V mólaránya 40:1.

A kapott eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze.

20

2. táblázat

Példa

Katalizátor

1

Katalizátor

2

Pa

Aktivitás

MI

(dg/perc)

MFR

Polidiszperzitás

(Mw/Mn)

CHMWS

5

(iv)

(iü)

6,89xl03

1720

0,07

76

20

20

6

(v)-34,5xl03

885

0,3

82

17

12

7

(iv)

(iü)

137x1t)3

730

0,7

83

18

12

8

(iv)-137xl03

1050

0,3

101

19

8

9-(iii)

6,89xl03

1400

0,7

61

12

6

10

D-15,536

(iii)

137x10s

1060

49

37

11

2

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás széles és/vagy bimodális molekulatömegeloszlású etilén homopolimer vagy kopolimer előállítására etilén és adott esetben legalább egy 3-10 szénatomos alfa-olefin szuszpenzióban vagy gázfázisban, katalizátor jelenlétében végezett polimerizálásával, azzal jellemezve, hogy katalizátorként a következő komponensekből álló keverék katalizátor-rendszert alkalmazzuk:

a) i) egy VX3 általános képletű - a képletben X jelentése azonosan vagy különbözően klór-, brómvagy jódatom - vanádiumvegyület,

ii) egy AlR3-aXa általános képletű - a képletben R jelentése azonos vagy különböző 1-6 szénatomos alkilcsoport, X jelentése a fenti, a jelentése 0, 1 vagy 2 - modifikátor és

iii) egy 4-6 szénatomos alkil- vagy cikloalkil-éter elektrodonor vegyület, amelyben a vanádium-halogenid és a modifikátor egyaránt oldódik,

rekacióterméke;

b) i) egy ZrMgbXc(ED)d általános képletű komplex - a képletben X jelentése a fenti, ED jelentése egy előző aüi) pont szerinti elektrodonor vegyület, amelyben a komplex prekurzorjai oldódnak, b jelentése 1 és 3 közötti szám, c jelentése pozitív szám, amely egyenlő vagy kisebb mint 4+2b, és d jelentése 4 és 10 közötti szám -, vagy

ii) egy VOX3 általános képletű vanádium-oxi vegyület, - a képletben X jelentése a fenti - és a vanádium-halogenid és a vanádium-oxi-vegyület hordozón helyezkednek el;

c) egy tri(2—8 szénatomos alkil)-alumínium és

d) egy CX4 általános képletű halogenid promotor - a képletben X jelentése azonos vagy különböző halogénatom,

és az a) és b) komponenseket egymáshoz viszonyítva (0,5:1)—(2:1) közötti és a c) valamint d) komponenseket a b komponenshez viszonyítva (20:1)— (100:1) közötti mólarányban alkalmazzák.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy b) komponensként bi) pont szerinti komplexet alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy b) komponensként bii) pont szerint vanádium-oxi-vegyületet alkalmazunk.

45

50

55

60

65

6