202241. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált foszforsav-amidok előállítására
1 HU 202241 B 2 5. példa 0,0-Dimetil-N-[3-(dimetil-amino)-propil]-foszforsav-amid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy dietil-foszfit helyett 6,58 g (0,07 mól) dimetil-foszfitot használunk. Az oldószer lepárlása után 7,6 g (53,9%) terméket kapunk, amit frakcionált desztillációval tisztíthatunk. A tisztított termék forráspontja: 88-92 “C/0,23 mbar. Elemzési adatok: számított: C: 39,99%, H:9,04%, N: 13,32%; talált: C: 39,71%, H:9,04%, N: 13,56%. 6. példa 0,0-Di-izo-propil-N-[3-(dimetil-amino)-propil]-foszforsav-amid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy dietil-foszfit helyett 11,62 g (0,07 mól) di-izo-propil-foszfitot használunk. Az oldószer lepárlása előtt a termék diklór-metános oldatát 8 g szilikagél jelenlétében 15 percig keverjük. A szilikagélt kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 13,1 g (73,4%) halványsárga, olajos terméket kapunk. Elemzési adatok: számított: C: 49,6%, H: 10,14%, N: 10,51%; talált: C: 49,48%, H: 9,98%, N: 10,48%. 7. példa 0,0-Dietil-N-[3-(4-metil-piperazino)-propil]-foszforsav-amid előállítása Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-(dimetil-amino)-propil-amin helyett 10,5 g (0,067 mól) 3-(4-metil-piperazino)-propil-amint használunk. Az oldószer lepárlása előtt a termék diklór-metános oldatát 8 g szilikagél jelenlétében 15 percig keverjük. A szilikagélt kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 14,97 g (76,2%) halványsárga, olajos terméket kapunk. Elemzési adatok: számított: C: 49,14%, H: 9,55%, N: 14,32%; talált: C: 49,25%, H 9,42%, N: 14,41%. 8. példa 0,0-Dietil-N-(3-morfolino-propil)-foszforsav-amid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-(dimetiI-amino)-propil-amin helyett 9,65 g (0,067 mól) 3-morfolino-propil-amint használunk. Az oldószer lepárlása előtt a termék diklór-metános oldatát 8 g szilikagél jelenlétében 15 percig keverjük. A szilikagélt kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 14,95 g (79,6%) halványsárga, olajos terméket kapunk. Elemzési adatok: számított: C: 47,13%, H: 8,92%, N: 9,99%; talált: C: 47,25%, H: 8,74%, N:9,78%. 9. példa O, O-Dietil-N-l3-(dimetil-amino)-etil] -foszforsav-amid előállítása 33 ml 20 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid oldat, 0. 95.g tetrabutil-ammónium-klorid és 50 ml széntetraklorid elegyébe 0-10 'C-on, keverés közben 9,65 g (0,07 mól) dietil-foszfit és 6,0 g (0,067 mól) 3-(dimetil-amino)-etil-amid 25 ml szén-tetrakloriddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist háromszor 8 ml széntetrakloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes kalcium-kloriddal szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Olajos maradékként 10,7 g (74%) 0,0-dietil-N-[3-(dimetilamino)-etil]-foszforsav-amidot kapunk. A termék mintáját 0,133 mbar nyomáson végzett desztillálással tisztítjuk. Fp.: 105-110 °C/0,133 mbar. Elemzési adatok: számított: C: 42,87%, H: 9,37%, N: 12,49%; talált: C: 42,75%, H: 9,50%, N: 12,75%. 10. példa 0,0-Dietil-N-[3-(dimetil-amino)-propil]-foszforsav-amid előállítása Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy diklór-metán helyett azonos mennyiségű benzolt használunk. Termékként 10 g (62,54%) olajos anyagot kapunk, amit az 1. példában leírtakkal azonos módon tisztítunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű N-szubsztituált foszforsav-amidok előállítására - a képletben n értéke 2 vagy 3, R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R2 és R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R2 és R3 a közbezárt nitrogénatommal együtt öt- vagy hattagú, adott esetben egy további nitrogén- vagy oxigén-heteroatomot is tartalmazó, adott esetben a további nitrogén-heteroatom 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, telített heterociklusos csoportot képez -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű aminvegyületet - a képletben n, R2 és R3 jelentése a tárgyi kör szerinti - 0-30 'C-on, szén-tetraklorid és adott esetben egy további, szén-tetrakloriddal elegyedő, de vízzel nem elegyedő segédoldószer, vizes alkálifém-hidroxid oldat, továbbá fázistranszfer katalizátor jelenlétében legalább ekvimoláris mennyiségű (III) általános képletű dialkil-foszfittal- a képletben R4 jelentése a tárgyi kör szerinti- reagáltatunk. 2. Az 1 igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fázistranszfer katalizátorként tetrabutil-ammónium-kloridot használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
