202196. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként jód-propargil-karbamát-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

7

HU 201 196 B

8

(S mmól) 4-metoxi-fenil-izocianátot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd a képződött szilárd anyagot kiszűrjük és kevés kloroformmal mossuk. A kapott szilárd anyagot etil-acetátból átkristályosítva 0,5 g 3-jód-propatgil-N-(4-metoxi-fenil)-kar- 5 bamátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 135—

136 *C.

‘H-NMR (CDCIj+DMSO-d«): 8ppm (3,75 (3H, s),4,88 (3H, s), 6,80 (2H, d, J = 11 Hz), 7,24 (2H, d, J = 11 Hz), 8,20 (1H, széless)

5. példa

1,0 g (5,5 mmól) 3-jód-piopaigil-alkoholt és néhány csepp trietil-amint tartalmazó 10 ml kloroform-oldathoz szobahőmérsékleten egyszerre hozzáadunk 1 g 15 (5,2 mmól) 4-izobutoxi-fenil-izocianátot. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a képződött szilárd anyagot kiszűrjük és kevés kloroformmal mossuk. A kapót szilárd anyagot etil-acetát - n-hexán elegyéből átkristályosítva 03 g 3-jód-propargil-N- 20 -(4-izobutoxi-fenil)-karbamátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 102-103 *C.

'H-NMR (CDCIj): 8 (ppm) 1,01 (6H, d, J = 6 Hz), 2,09 (1H, m), 3,70 (2H, d, J = 6 Hz), 6,69 (1H, széles s), 6,84 (2H, d, J = 8 Hz), 7,25 (2H, d, 25 J = 8 Hz).

6. példa

5,80 g (32 mmól) 3-jód-propargil-alkoholt és 4,85 g

(48 mmól) trietil-amint tartalmazó 45 ml dildór-metánoldathoz jéghűtés mellett hozzácsepegtetünk 5 g (32 mmól) fenil-klór-formiátot. Az adagolás befejezése után a'reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérs&leten keverjük. Ezután a reakcióelegyet 1 n vizes hidrogénkloriddal mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldatról vákuumban ledesztilláljuk az oldószert így 9 g 3-jód-propargil-fenil-karbonátot nyerünk olajos termék formájában.

10 ‘H-NMR (CDCIj): 8 (ppm) 4,92 (2H, s), 7,0-7,6 (5H, m)

2,20 g (7,3 mmól), az előzőek szerint előállított 3-jód-propargil-fenil-karbonátot és 1,00 g (6,5 mmól) 3,5-dimetoxi-anilint tartalmazó 10 ml toluololdathoz 0,29 g (73 mmól) 60%-os nátrium-hidridet adunk. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A visszamaradó anyagot összegyűjtjük és vékonyréteg-kromatográfiás eljárással tisztítjuk (2 mm-es rétegen, n-hexán-etil-acclát 4:1 arányú eluens alkalmazásával). így 13 g 3-jód-propargil-N-(33-dimetoxi-fenil)-karbamátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 167-168 *C. ‘H-NMR (CDCIj + DMSO-d«): 8 (ppm) 3,78 (6H, s), 4,90 (2H, s), 6,20 (1H, t, J = 3 Hz), 6,75 (2H, d, J = 3 Hz), 835 (1H, széless)

Néhány, a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületet az I. táblázatban mutatunk be.

I. láblázat

(I) általános képletű karbamátszármazékok

A vegyület száma

R‘

R2

Fizikai jellemző

1.

H

H

op.: 114-115 *C

2.

H

H

op.: 106,5-107 *C

3.

H

H

op.: 119-120 *C

4.

H

H

nj? 1.5490

5.

H

H

op.: 104-105 *C

5