202190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil-ciklohexil-aminok és az előállításukhoz felhasználható katalizátorok előállítására
5 HU 202 190 B 6 hordozós katalziátoron (a katalizátorágy térfogata 100 cm3) óránként 30 cm3 ciklohcxanont, 76 cm3 mctil-amin 50 tömeg%-os vizes oldatát, valamint 65 cm3, 75 térfogat% hidrogént és 25 térfogati nitrogént tartalmazó gázelegyct vezettünk keresztül. A reakciót 175 °C hőmérsékleten és 70 bar nyomáson végeztük. A betáplált ciklohexanon teljes mértékű átalakulása mellett a kívánt N-metil-ciklohcxil-amin 96,5%-os hozammal képződött. Fp.: 146-147 *C. 7. példa Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett, az 1. példa szerint előkezelt, 0,6 tömeg% platinát és az előkezelést megelőzően 0,85 tömcg%, az előkezelés után pedig 0,02 tömeg% klórt tartalmazó gamma-alumínium-oxid hordozós katalizátoron (a katalizátorágy térfogata 100 cm3) óránként 20 cm3 ciklohcxanont, 40 cm3 mclilciklohexánt, 40 cm3 vízmentes n-butil-amint, valamint 25 dm3 hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 190 'C hőmérsékleten és 75 bar nyomáson végeztük. A betáplált ciklohexanon 99,5%-os átalakulása mellett a kívánt N-(n-butil)-ciklohexil-amin 96,2%-os hozammal képződött. Fp.: 202-204 ‘C. 8. példa Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett, az 1. példa szerint előkezelt, 2 tömeg% platinát és az előkezelést megelőzően 1,6 tömeg%, az előkezelés után pedig 0,03 tömeg% klórt tartalmazó gamma-alumínium-oxid hordozós katalzátoron (a katalizátorágy térfogata 100 cm3) óránként 26 cm3 ciklohcxanont, 50 cm3 n-hcxánt, 55 cm3 vízmentes di-n-propil-amint, valamint 30 dm3 hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 180 ‘C hőmérsékleten és 60 bar nyomáson végeztük. A betáplált ciklohexanon 99,7%-os átalakulása mellett a kívánt N,N-di(n-propil)-ciklohexil-amin 97,2%-os hozammal képződött. Fp.: 212-214 *C. 9. példa Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett, az 1. példa szerint előkezelt, 1 tömcg% platinát és az előkezelést megelőzően 0,55 tömeg%, az előkezelés után pedig 0,02 tömeg% klórt tartalmazó gamma-alumínium-oxid hordozós katalizátoron (a katalizátorágy térfogata 100 cm3) óránként 30 cm3 ciklohexanont, 90 cm3 vízmentes izopropil-amint, valamint 35 dm3,75 térfogat% hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 180 "C hőmérsékleten és 70 bar nyomáson végeztük. A betáplált ciklohexanon teljes mértékben átalakult, a kívánt N-izopropil-ciklohexil-amin 96,2%-os hozammal képződött. Fp.: 174-178 ‘C. 10. példa Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük. A 9. példában leírtak szerint jártunk el, de olyan előkezeletlen katalizátort használtunk, amely 1 tömcg% platinát és 0,55 tömeg% klórt tartalmazott gamma-alumínium-oxid hordozón. A ciklohexanonra vonatkoztatva 82%-os konverziót értünk el. A kívánt N-izopropil-ciklohexil-amin 74%-os hozammal képződött Fp.: 174-178 *C. 11. példa Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük. 0,6 tömcg% platinát és 2,2 tömeg% klórt gamma-alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátort izopropil-amin 5 tömcg%-os vizes oldatával kezeltünk úgy, hogy az oldatot 1 órán át, 1 dm3/dm3.óra folyadékterheléssel áramoltattuk át a 25 “C-on tartott katalizátorágyon. Ezután a katalizátort az 1. példában leírtak szerint szárítottuk. Az előkezelt katalizátor 0,2 tömcg% maradék klórt tartalmazott Ezt a katalizátort a 9. példában ismertetett körülmények között használtuk fel N-izopropil-ciklohexil-amin előállításához. A ciklohexanonra vonatkoztatva csupán 91%-os konverziót értünk el. A kívánt N-izopropil-ciklohexil-amin 87%-os hozammal képződött. Fp.: 174— 178 °C. 12. példa Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük. Nyomásálló csőrcaktorban elhelyezett, az 1. példa szerint előkezelt, 0,5 tömeg% platinát tartalmazó és klórt az előkezelést megelőzően sem tartalmazó gamma-alumínium-oxid hordozós katalizátor felhasználásával megismételjük a 9. példában leírt reakciót. A ciklohexanonra vonatkoztatva csak 80%-os konverziót értünk el. A kívánt N-izopropil-ciklohexil-amin 71%-os hozammal képződött. Fp.: 174-178 °C. 13. példa Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük. A 9. példában leírtak szerint jártunk el, de 0,5 tömeg% platinát tartalmazó, klórmcntes, előkezeletlen gamma-alumínium-oxid hordozós katalizátort használtunk. A ciklohexanonra vonatkoztatva csak 81%-os konverziót értünk el. A kívánt N-izopropil-ciklohexil-amin 70,5%-os hozammal képződött. Fp.: 174-178 °C. 14. példa A katalizátor előkezelését a következőképpen végeztük: 15 tömeg%-os vizes ammónia-oldatot készítettünk. Ezt az oldatot 4 dm3/dm3.óra folyadékterhcléssel 6 órán keresztül áramoltattuk át a 80 °C hőmérsékletű katalizátorágyon. A vizes ammónia-oldat átáramoltatása után a katalizátort 17 órán keresztül 140 "C-os gázáramban szárítottuk. Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett, a fentiek szerint előkezelt, 0,5 tömeg % palládiumot és az előkezelést megelőzően 2 tömeg%, az előkezelés után 0,04 tömeg% klórt tartalmazó gamma-alumínium-oxid hordozós katalizátoron (a katalizátorágy térfogata 100 cm3) óránként 22 cm3 ciklohexanont, 50 cm3 orto-xilolt, 50 cm3 vízmentes dietil-amint, valamint 30 cm3 hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 175 ”C hőmérsékleten és 65 bar nyomáson végeztük. A betáplált ciklohexanon 99,2%-os átalakulása mellett a kívánt N,N-dietil-ciklohexil-amin 97%-os hozammal képződött. Fp.: 193-195 *C. 15. példa Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett, a 14. példában megadott módon előkezelt, 0,5 tömeg% ródiumot és az előkezelést megelőzően 1,5 tömeg%, az előkezelés után 0,03 tömeg% klórt tartalmazó gamma-alumínium-oxid hordozós katalizátoron (a katalizátorágy térfo5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
