202185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- és benzil-malonsav és észterszármazékaik előállítására
7 HU 201 185 B 8 A fcnil-malonsavat 30-35 °C-on szárítjuk, op.: 152— 153 *C, 99,7-99,9 m/m%-os tisztaságú. 142 g (78,9%) fenil-malonsavat kapunk, mely 99,7% tisztaságú. A metanolos anyalúgról a metanolt ledesztilláljuk, majd a sűrítményt a fenil-malonsav mosóvizével együtt fentiek szerint savval kezeljük, így 18 g U. generációs fenil-malonsavhoz juthatunk, mely 80%-os tisztaságú. Az együttes kitermelés fenil-malonészterre vonatkoztatva 86%. A toluolos fázisokból a fenil-ecetsavat 45 ml 40 m/m%-os lúgoldat és 85 ml víz elegyével extraháljuk ki. A lúgos oldat pH-ját (1:1) 18 m/m%-os hígítású sósavoldattal 1-re álhtjuk, 20 *C alatti hómérsékleten. Akivált fenil-ecetsavat szűrjük, 85 ml 5 ‘C-os vízzel mossuk, majd 30-35 *C-on szárítjuk. 29.3 g nyers fenil-ecetsavat kapunk, melyet 80%-os hatásfokkal vizes metanolból kristályosítunk. 23.4 g 76-77 *C olvadáspontú fenil-ecetsavhoz jutunk (68%). 13. példa 1 literes keverövel, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel ellátott gömblombikba bemérünk 2,06 mól (94,7 g) absz. etanolt és hűtés közben hozzácsepegtetünk 2 mól (200 g) 98 m/m%-os kénsavat. Az elegyhez 0,644 mól (161 g) benzil-ciánecetsav-etilésztert adagolunk és a reakcióelegy hőmérsékletét 96 *C-ra emeljük. 10 óra reakcióidő után a lombik tartalmát 10 *C alá hűtjük és 200 ml vízzel hígítjuk, majd cc. ammónium-hidroxiddal a pH-t 7-re állítjuk. Elválasztás és további frakcionált desztillálás után 133,3 g benzilmalonsav-dietilésztert nyertünk, amely 99%-os tisztaságú. Fizikai jellemzők: 153-154/1 KPa 134-135/0 KPa u g>: = 1,4870 di,= 1,0750 A kémiai kitermelés benzil-ciánecetsav-etilészterre számolva 67%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű - ahol RI, R2 jelentése hidrogénion vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, Z jelentése hidrogénion vagy alkálifém-ion, R jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoporttal monoszubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport - malonsav- vagy észterszármazékaik előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű cián-ecetsav-észter-származékot, - a képletben R1, Z, R jelentése a fenti 1-4 szénatomos alkohollal, száraz vagy koncentrált ásványi sav, vagy két vagy többértékű ásványi sav alkilészterének jelenlétében (II) általános képletű vegyület:alkanol:sav = 1: (3—4): (2,5-3,5) illetve (II) általános képletű kiindulási anyag: alkanol: sav-alkilészter= 1: (2-3): (1,5-2,5) mólarányban reagáltatunk -10 —fi 20 ‘C-on és adott esetben a terméket frakcionálás nélkül malonész ter-származék: alkanol: alkálifémhidroxid = 1: (10-20): (2,5-5) mólarányban, 0-40 'C- on reagáltatva savszármazék alkáli-sóvá hidrolizáljuk, és elválasztás után ismert módon savvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ásványi savként tömény kénsavat vagy száraz sósavgázt, alkilészterként pedig alkil-kénsavat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű észterek hidrolízisénél vizes metanolt nátrium-hidroxiddal alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a malonészter-származék lúgos hidrolízise után kiszűrt nátriumsót metanollal fedjük, szárítjuk, majd vízben történő oldása után benzolhomológ jelenlétében, szervetlen ásványi savval kezelve szelektíven leválasztjuk a malonsav-származékoL 5 10 15 20 25 30 35 5
