202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával

HU 202177B

37

11. táblázat

38

Sarzsszám

Hozzáadott szolubUizálószer

R.-seb.

g-mól/l/óra

Az egyenes és elágazó szénláncú aldehid mólaránya

5.

TERGU0LR15-S-3/CARB0WAXR PEG600/<Hmetü-szulfoxid (4:1:1)

0,25

5,6

6.

TERGITOLRl 5-S-7/CARB0WAXR TPEG 990/N-metü-pirrolidon (4:1:1

0,75

5,0

Reakciókörülmények: 100 *C; 200 ppm rádium; 1 g-atom rádiumra számítva körülbelül 120 mólegyenérték (8,3 tömeg%) ligandum; H2/CO/C3H6-1:1:1630 kPa nyomáson

12. példa

1-Butént folyamatos üzemben hidroformileztünk a 3. példában leírt módon olyan katalizátor prekurzor-oldat alkalmazásával, amely körülbelül 200 ppm — rádium dikarbonil-acetü-acetonát 20 alakjában bevezetett — rádiumot, Texanol-t és ligandumként 1 g-atom rádiumra vonatkoztatva körülbelül 14 mólegyenérték (11) képletű monoszul fonsav-nátriumsót tartalmazott. A reakciót az alábbi 12. táblázatban feltűntetett körülmények között hajtottuk végre.

A katalizátor megközelítő összetételét, a reakciósebességek megközelítő napi átlagát az előállított C5-aldehidtermék g-mól/liter/óra mennyiségben kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-valeraldehid) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metil-butiraldehid) mólarányát az alábbi 12. táblázatban foglaltuk össze.

12. táblázat

Vizsgálati eredmények—napi átlagértékek

Üzemelés

napokban

Hőmérséklet

*C

Rh*

ppm

Ligandum

tömeg%

Parciális nyomások (kPa)

CO H2 C4H8

R.-seb.

g-mól/

/1/óra

Az egyenes és elágazó láncú aldehid mólaránya

0,8

80

172

0,8

276

270

21

0,86

1,86

1,9

80

168

0,8

262

283

28

1,02

1,88

2,8

80

182

0,8

270

283

21

0,87

1,99

3,9

80

186

0,8

262

290

28

0,85

1,84

5,0

80

191

0,9

262

290

28

0,88

1,83

5,8

80

195

0,9

262

290

34

0,86

1,79

6,8

80

200

0,9

262

296

28

0,80

1,95

7,8

80

249

U

262

303

34

0,86

1,78

9,0

80

257

1,2

270

296

34

0,72

1,75

10,0

80

272

1,2

290

262

41

0,94

1,79

10,9

80

274

1,2

283

270

41

0,95

1,89

11,0

80

274

1,2

283

270

41

0,99

1,92

12,9

80

299

1,3

283

270

34

0,95

1,77

$

Az értékek változása azt tükrözi, hogy a reaktorban lévő folyékony termék mennyisége naponta változó.

13. példa

1-Dodecént hidroformileztünk különböző komplex rádium-katalizátor prekurzor-oldatok és az alábbi 13. táblázatban feltűntetett hidroformüera az 1. példában leírt eljárás és körülmények alkalmazásával ródium-dikarbonil-acetü-acetonátból előállított ródiumkatalizátor orekurzor-oldatot. szolubüizálószerként TexanoP és CarbowaxR TPEG 990 9:1 tömegarányú keverékét (körülbelül

55

60

10,0 tömeg% mennyiségben) és ligandumként a (2) képletű monoszulfonsav-nátriumsót alkalmaztuk.

A hidroformüezés reakciósebességét az előállított Ci3-aldehidtermék g-mól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-tridekanál) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metü-dodekanál) mólarányát az

1. példában leírt módon határoztuk meg, és eredményeinket a 13. táblázatban foglaltuk össze.

20