202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével
HU 202176B 29 30 6. táblázat folytatása Kísérlet száma Ligandum Hőmérséklet ”C Átalakulás g/mól/l/óra 8. (33/a) képletű vegyület 100 1,49 9. (33/b) képletű vegyület 100 1,92 10. (33/c) képletű vegyület 100 0,05 11. (33/d) képletű vegyület 100 1,56 12. (36/a) képletű vegyület 100 0,34 13. (37) képletű vegyület 100 0,86 14. (20) képletű vegyület 100 3,25 15. (37/a) képletű vegyület 100 0,40 16. (37/b) képletű vegyület 100 0,22 17. (37/c) képletű vegyület 100 0,05 18. (37/d) képletű vegyület 100 1,29 19. (41) képletű vegyület 100 1,25 20. (41) képletű vegyület 115 0,87 21. (18) képletű vegyület 100 2,99 22. (27) képletű vegyület 100 3,30 7. példa Különböző ródium komplex katalizátor prekur- 25 zor oldatokat készítettünk, amelyek oldott ródium karbonü-diorganofoszfit acetil-acetonát komplex prekurzor katalizátorból, szerves oldószerből és szabad diorganofoszfit ligandumból álltak és transzbutén-2 hidroformilezésére alkalmaztuk őket. 30 Ródium-dikarbonil-acetil-acetonátot megfelelő mennyiségű diorganofoszfit ligandummal keverünk el, és a kívánt mennyiségű oldószerrel hígítjuk, amikoris 250 ppm szabad fém ródiumot és 10 mólekvivalensdiorganofoszfitet tartalmazó prekurzor olda- 35 tot nyerünk. A felhasznált ligandumokat a 7. táblázat tartalmazza. Ahidroformilezési reakcióknál a fenti prekurzor oldatokból 15 ml-t adagoltunk nitrogénatmoszférában az autoklávba és 100 °C-ra melegítettük. Ezután a reaktor nyomását 0,35.105 Pa értékre csökkentettük, és 5 ml (körülbelül 2,9 g) 7. táblázat szerinti olefint adagoltunk, majd 6,2) képletű vegyület Pa nyomású, 1:1 arányú szintézisgázt (3,1.10 5 Pa szénmonoxid és 3,1.103 Pa hidrogén) vezettünk a reaktorba. A képződött aldehid mennyiségét akkor határoztuk meg, amikor a nyomás 0,35.105 Pa értékre esett, a lineáros (n-valerü-aldehid) és elágazóláncú aldehidek (2-metü-butir-aldehid) arányát 5-20%-os kiindulási anyag konverziónál gázkromatográfiával határoztuk meg. A kapott eredményeket a 7. táblázatban foglaljuk össze. 7. táblázat Kísérlet száma Ligandum Átalakulás g/mól/l/óra Lineáris-elágazó aldehidek aránya 1. (26) képletű vegyület 0,0-2. (27) képletű vegyület 2,8 0,72 3. (28) képletű vegyület 7,0 0,62 4. (34) képletű vegyület 8,1 0,67 5. (35) képletű vegyület 12,0 0,78 6. (39) képletű vegyület 12,0 0,93 7. (37/a) képletű vegyület 1,9 1.2 8. (33/d) képletű vegyület 5,5 0,67 9. (37/a) képletű vegyület 8,1 0,69 8. példa A különböző diorganofoszfitek és triorganofoszf itek aldehidekkel szemben mutatott reakcióképességét a következők szerint határozzuk meg. 60 Azonos módon, különböző foszfit — aldehid oldatokat készítettünk oly módon, hogy 150 'C-ra melegített szűknyakú lombikba egymást követően, keverés közben 4,5 mmól foszfit-ligandumot, 3,0 mmól trifenil-foszfint és olyan mennyiségű n-vale- 65 rü-aldehidet és 2-metil-butir-aldehidet mértünk, hogy összesen 30 g oldatot kapjunk, a lombikot ezután szárítószekrényben hagytuk szobahőmérsékletre lehűlni, majd lezártuk, a szárítószekrényből kivettük és szobahőmérsékleten addig kevertük, amíg tiszta oldatot nyertünk. A lombikot ezután visszatettük a szárítószekrénybe és nitrogénatmoszférában, környezeti hőmérsékleten tartottuk. Időközönként mintát vettünk belőle és meg-16
