202061. lajstromszámú szabadalom • Két hatóanyagot tartalmazó, szinergetikus hatású akaricid, inszekticid és aktivált fungicid készítmények
1 HU 202061 B 2 A találmány tárgya olyan szinergetikus hatású akaricid, és inszekticid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,001-95 tömeg% összmennyiségben és 20:1-1:5 tömegarányban (I) általános képletű N-alkil(én)-N-(0,0-diszubsztituált-tiofoszforil)-N\N’diszubsztituált-glicin-amidot és (II) általános képletű piretroid-származéko(ka)t vagy (III) képletű fenvalerátot tartalmaznak. A találmány tárgya továbbá olyan aktivált fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,001-95 tömeg% összmennyiségben és 20:1-1:3 tömegarányban (I) általános képletű vegyületet és (ül) képletű fenvalerátot tartalmaznak a szokásos adalékanyagok mellett. Az (I) általános képletű N-alkil(én)-N-(0,0-diszubsztituált-tiofoszforil)-N’,N’- diszubsztituált-glicinamidok, amelyeket a 194 258 lajstromszámú magyar szabadalmi leírás ismertet, széles körben használhatók a gyümölcsösök (pl. alma, körte, barack, szilva, szőlő) és egyes zöldségnövények (pl. paprika, paradicsom, bab, uborka) jelentős kártevői a fitofág atkák, a különböző rovarok, így levéltetvek, lombrágó hernyók, legyek, molyok ellen, továbbá különféle gombabetegségek, így például szürkepenész, lisztharmat elleni védekezésre. A természetes eredetű piretroidokat már 400 éve ismerik és sikeresen használják inszekticid szerekként házirovarok, molyok, gabonazsizsikek, szúnyogok, kerti- és növényházi kártevők, valamint a szőlészetben nyerges szövőmoly ellen. Ezen szerek előnye, hogy igen kis dózisban alkalmazhatók, mert könnyen bejutnak a rovarok szervezetébe és ott gyors, ún. taglózó hatást fejtenek ki. Hátrányuk, hogy viszonylag könnyen elbomlanak, különösen fény, oxigén és nedvesség hatására. Másik hátrányuk, hogy nagyon drágák, ezért az elmúlt évtizedben több piretroid-származékot előállítottak szintetikus úton, például az alletrint, cikletrint, furetrint, tetrametrint, rezmetrint és biorezmetrint. (Elliot: Science J. 3. Nr. 3. 61-66 (1967); Nature 233 441 (1971); Nature 248 710 (1974)]. A természetes és/vagy szintetikus piretroidokat széles körben használják rovarirtószerek hatóanyagául önmagukban (192 856, 193 185 sz. magyar, 4 183 498 sz. USA szabadalmi leírások, T/34 100, T/36 999 sz. magyar közzétételi iratok) vagy stabilizálószerekkel (189 820 sz. magyar szabadalmi leírás, T/30510 sz. magyar közzétételi irat) vagy más inszekticid hatóanyagokkal, például karbamát-származékokkal ÇT/31 903, T/32 974, T/34 721 sz. magyar közzétételi iratok), szerves foszforsavszármazékokkal (T/29 266, T/38 202 sz. magyar közzétételi iratok) vagy egyéb hatóanyagokkal, adalékanyagokkal (185 648 sz. magyar szabadalmi leírás, T/32 969, T/34 875 sz. magyar közzétételi iratok) kombinálva. A piretroid-származékok közé tartozik a szintén rovarölőszerként használatos fenvalerát is, melyet például a 4 062 968 sz. USA vagy az 1 439 615 sz. angol szabadalmi leírások ismertetnek. Kutatásaink során azt tapasztaltuk, hogy a piretroid származékok (I) álalános képletű vegyületekkel kombinálva fokozott inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek, valamint számottevő fungicid aktivitásuk is van. Ezen felismerések vezettek a jelen találmány kidolgozásához, amelynek tárgya olyan szinergetikus hatású akaricid és inszekticid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,001-95 tömeg% összmennyiségben és 20:1-1:5 arányban (I) általános képletű N-alkil(én)N-(0,0-diszubsztituált-tiofoszforil)-N’ JN’- diszubsztituált-glicin-amidot és (II) általános képletű piretroidszármazéko(ka)t vagy (III) képletű fenvalerátot tartalmaznak - a képletekben Rl és R2 egyező és jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, vagy 1-3 szénatomos alkoxi-(l-3 szénatomosj-alkilcsoport, R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, vagy 1-3 szénatomos alkoxi-(l-3 szénatomos) alkilcsoport, R4 és R5 egyező és jelentése 1-6 szénatomos alkil-, vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy eltérő és hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, fenil-, benzilcsoportot, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenilcsoportot, 1-3 szénatomos alkoxi-(l-3 szénatomos) alkilcsoportot, -(CH2)n-R6 csoportot jelent, ahol n értéke 0, vagy 1. Rő jelentése 1,2,4-triazoIil-, 2-imidazolil-, 2-imidazolin- 4-il-, piridil-, piperidil-, pirrolidinil-, aziridinil-, tiolanil-csoport, R7 és R8 egyező vagy eltérő és halogénatomot, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R9 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, Rio jelentése fenoxi-fenil-, tetrahidro-ftálimido-, vagy benzilcsoporttal szubsztituált furil-csoport - továbbá olyan aktivált fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,001-95 tömeg% összmennyiségben és 20:1-1:3 tömegarányban (I) álatlános képletű vegyületet és (ül) képletű fenvalerátot tartalmaznak - az (I) képletben Rí és R2 egyező és jelentése adott esetben legfeljebb két halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, adott esetben legfeljebb kétszeresen halogénezett fenil-, vagy 1-3 szénatomos alkoxi-(l-3 szénatomos)-alkilcsoport, R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, vagy 1-3 szénatomos alkoxi-( 1—3 szénatomos)alkilcsoport, R4 és R5 egyező és jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy eltérő és hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, 4- trifluormetil-fenilcsoportot, 1-3 szénatomos alkoxi-(l-3 szénatomos)alkilcsoportot, - (GH2)n-R6 csoportot jelent, ahol n értéke 0 vagy 1 Rő jelentése 3-furil-, 2-furil-, 2-tienil-, piranil-, oxazolil-, tiadiazolil-, morfolinil-, 1-3-dioxolanil-csoport, továbbá az R4 és R5 együttesen a nitrogénatommal hexametilén-imino-csoportot is képezhet -a szokásos szilárd hordozóanyagok, előnyösen szintetikus szilikátok, kovaföld, talkum, vagy cseppfolyós vivőanyag, előnyösen halogénezett vagy aromás szénhidrogén, dimetil-formamid és egyéb adalékanyagok, előnyösen emulgeáló-, diszpergáló-, nedvesíti, stabilizáló-, hatásfokozó szerek, antioxidáns mellett. A találmány tárgyát képező készítményekben hatóanyagként használható (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselőit az I. táblázatban foglaltuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
