202059. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmények és eljárás a készítmények hatóanyagául szolgáló benzoil-karbamid-származék előállítására
1 HU 202059 B 2 így kapott reakcióterméket szükség esetén, például desztillációs eljárással, egyszerűen tisztíthatjuk. A fentiekben ismertetett, (ül) képletű anilinszármazék (V) képletű izocianát vegyületté való átalakítása, mely a találmányunk szerinti d) eljárásváltozat első lépése, foszgénezéssel történik. A foszgénezés kivitelezése a szokásos eljárásokkal történik a következő körülmények között. A reakcióban alkalmazott foszgén mennyisége 1 mól (III) képletű anilinvegyületre számolva általában 1-5 mól. A reakciót inert oldószerben játszatjuk le, az alkalmazott oldószerek általában szénhidrogének, mint például hexán, heptán, benzol, toluol; halogénezett szénhidrogének, mint például diklór-metán, kloroform, 1,2-diklóretán, klór' benzol és ezek két vagy több komponensének elegye. Az így kapott reakcióterméket szükség esetén, például desztillálással tisztíthatjuk. A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot adalékanyagok hozzáadása nélkül, önmagában is alkalmazhatjuk. Általában azonban különböző készítményeket készítünk. Ilyen készítmények például az emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok, porozószerek, granulátumok, olajos permetezőszerek, aeroszolok, mérgező csalétkek. Adalékanyagként alkalmazhatunk szilárd hordozóanyagokat, folyékony hordozóanyagokat, gáz hordozóanyagokat, felületaktív anyagokat és egyéb formálási segédanyagokat, valamint csalétkeket. Ezekben a készítményekben a hatóanyag menynyisége 0,01-95 tömeg%. Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatunk például finomszemcsés porokat, kaolinagyag granulátumot, attapulgit agyagot, bentonitot, fehér agyagot, pirofilitet, talkumot, diatomföldet, kalcitot, kukoricacsutkaport, dióhéjport, karbamidot, ammónium-szulfátot, szintetikus, hidratált szilicium-dioxidot. Folyékony hordozóanyagként alkalmazhatunk például alifás szénhidrogéneket, mint például kerozint; aromás szénhidrogéneket, mint például benzolt, toluolt, xilolt, metil-naftalint; halogénezett szénhidrogéneket, mint például diklór-metánt, triklór-etánt, szén-tetrakloridot; alkoholokat, mint például metanolt, etanolt, izopropanolt, etilén-glikolt, celloszolvot; ketonokat, mint például acetont, metil-etil-ketont, ciklohexanont, izoforont; étereket, mint például dietil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt; észtereket, mint például etilacetátot; nitrileket, mint például acetonitrilt, izobutiro-nitrilt; savamidokat, mint például dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot; dimetil-szulfoxidot; növényolajokat, mint például szójaolajat, gyapotmagolajat. Gáz hordozóanyagként alkalmazhatunk például freongázt, cseppfolyós szénhidrogéngázokat, dimetilétert. Az emulgeáló-, diszpergáló-nedvesítőszerként alkalmazott felületaktív anyagok lehetnek például anionos felületaktív anyagok, mint például alkil- szulfát-sók, alkil-aril-szulfonátok, dialkil-szulfo-szukcinátok, poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter-foszforsav-észtersók, naftalin-szulfonsav és formalin kondeQzátumok, valamint nemionos felületaktív anyagok, mint például poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-etilén) és poli(oxi-propilén) tömbkopolimerek, szorbitán-zsírsavészterek, poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek. Formálási segédanyagként alkalmazhatunk például rögzítőszereket, diszpergálószereket, mint például lignoszulfonátokat, alginátokat, poli(vinil-alkoholt), gumiarábikumot, melaszokat, kazeint, zselatint, karboxi-metilcellulózt, fenyőolajat, agart. Stabilizálószerként alkalmazhatunk például alkil-foszfátokat, mint például izopropilsav-foszfátot, trikrezil-foszfátot, növényolajat, epoxidált olajokat, az előzőekben említett felületaktív anyagokat, antioxidálószereket, mint például BHT-t, BHA-t, zsírsav-sókat, mint például nátrium-oleátot, kalcium-sztearátot, zsírsavésztereket, mint például metil-oleátot, metil-sztearátot. Az így kapott készítményeket alkalmazhatjuk eredeti formájukban vagy vízzel hígítva. Ezeket a készítményeket keverhetjük egyéb inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, herbicidekkel, növényi növekedésszabályozókkal, műtrágyákkal, talajjavítószerekkel, állati táplálékokkal és egyéb anyagokkal is. Ha a találmányunk szerinti hatóanyagot inszekticidként alkalmazzuk, a felhasznált dózis 10 hektáronként általában 0,5-500 g, és ha emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por és hasonló, vízzel hígított formában alkalmazzuk, az alkalmazott koncentráció 1-1000 ppm. Ha a készítményeket porzószer, granulátum, olajos permetezőszer, aeroszol vagy hasonló formában alkalmazzuk, a felhasználás a készítmények eredeti formájában, hígítás nélkül történik. A találmányunk szerinti eljárást és készítményt az alábbi példákban részletesen bemutatjuk. Előállítási példák 1. példa N-2,6-Difluor-benzoil-N’ -[2-fluor-4-( 1,1,2,2-tetra-fluor-etoxi)-fenil]-karbamid előállítása 0,15 g 2-fluor-4-(l,l,2,2-tetrafluor)-etoxi-anilint feloldottunk 5 ml toluolban, és ehhez hozzácsepegtettünk 3 ml toluolban oldott, 0,12 g 2,6-difluorbenzoil-izocianátot keverés és jéghűtés mellett. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egy éjszakán át, szobahőmérsékleten kevertük, majd 5 ml n-hexánt adtunk hozzá. A kicsapódott kristályos anyagot leszűrtük és megszárítottuk, így 0,19 g fehér, kristályos N-2,6-difluor-benzoil-N‘-[2-fluor-4 (1,1,2,2- tetrafluor-etoxi)-fenil]-karbamidot kaptunk. Op.: 173-174 "C. Hozam: 70%. 2. példa N-2,6-Difluor-benzoil-N’ -[2-fluor-4-(l ,1,2,2-tetra-fluor-etoxi)-fenil]-karbamid előállítása Egy reaktorba 0,16 g 2,6-difluor-benzamidot, 0,25 g 2-fluor-4- (l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-izocianátot és 20 ml xilolt adtunk, és visszafolyatás mellett melegítettük, és kevertük 24 órán át. A reakcióoldatot lehűtöttük, és koncentráltuk, így nyersterméket kaptunk. A nyersterméket szilikagél oszlopon kromatografáltuk, és így 0,24 g, fehér, kristályos N-2,6-difluorbenzoil-N’-[2-fluor-4-( 1,1,2,2-tetra fluor-etoxi)-fenil]karbamidot kaptunk. Op.: 172-173 ”C. Hozam: 60%. 3. példa 2-Fluor-4-(l ,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-nitro-benzol előállítása 1,15 g 3-fluor-4-nitro-fenolt feloldottunk 10 ml dioxánban, az így kapott oldatot erőteljesen kevertük 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [ 65 3
