202055. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexánszármazékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 202055 B 2 R1 jelentése metilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy halogén-(3-6 szénatomos alkenilj-csoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R6 jelentése hidrogénatom X jelentése CH-csoport, Y jelentése hidrogénatom, Z jelentése trifluor-metilcsoport és n értéke 0, különösen széles herbicid spektrumú, ezért ezeket a hatóanyagokat előnyösen herbicidszerként alkalmazhatjuk gyümölcsösökben, erdőségekben és olyan területeken, ahol nem gabonát termelünk. így ezekre a hatóanyagokra előnyösként a következőket soroljuk fel: 2-(l-propoxi-amino-etilidén)vagy 2-(l-etoxi-amino- etilidén)-5-[2-(4-trifluor-metilfenil-tio)-etil]-ciklofenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-dion, 2-(l-etoxi-amino-etilidén)-5-[2-(4- trifluor-metoxi-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-1,3-dion, 2-(l-alkil-oxi-aminobutilidén)- vagy 2-[l-(2-butenil)-oxi-amino-butilidén]- 5-[2-(5-trifluor-metil-2-piridil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-dion és 2-(l-etoxi-amino-propilidén)- vagy 2-(l-allil-oxi-amino- propilidén)-5-[2-(4-trifluor-metilfenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-dion. A következőkben részletesen ismertetjük a találmány szerinti előállítási eljárást. A (I) általános képletű vegyületet előállíthatjuk, ha egy (II) általános képletű acil-ciklohexán-származékot - a képletben R1, R3, R4, R5, R6, X. Y, Z és n jelentése a már megadott -, egy (III) általános képletű hidroxil-aminnal - vagy ennek szervetlen savval alkotott sójával átalakítjuk - a (III) általános képletben R2 jelentése a már megadott. A reakciót általában vagy oldószerrel, vagy oldószer nélkül, és a szükséges bázis jelenlétében folytatjuk le. A reakció hőmérséklete 0-120 °C, a reakcióidő 0,5-24 óra. A reakcióban 1 ekvivalens (II) általános képletű acil-ciklohexanon-származékhoz 1-2 ekvivalens (III) általános képletű amint vagy ennek szervetlen savval alkotott sóját és 1-2 ekvivalens dehidrohalogénező ágenst alkalmazunk. A (III) általános képletű amin szervetlen savval alkotott sója lehet hidroklorid, hidrobromid, szulfát. Oldószerként alkalmazhatunk alifás szénhidrogéneket, így hexánt, heptánt, ligroint, petróleum-étert, 5 aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, xilolt, halogénezett szénhidrogéneket, így kloroformot, széntetrakloridot, diklór-etánt, klór-benzolt, diklór-benzolt, étert, így dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikol-dimetil-étert, alkoholt, pél- 10 dául metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, dietilén-glikolt, glicerint, észtert, például etil-formiátot, etil-acetátot, butil-acetátot, dietil-karbonátot, nitro-vegyületeket, így nitro-etánt, nitro-benzolt, nihileket, így acetonitrilt, izobutironit- 15 rilt, tercier-aminokat, így piridint, trietil-amint, N,N- dietil-anilint, tributil-amint, N-metil-morfolint, savamidokat, például formamidot, N,N-dimetil- formamidot, acetamidot, kéntartalmú vegyületeket, így dimetil-szulfoxidot, szulfolánt, vizet és ezek ele- 20 gyeit. Bázisként alkalmazhatunk szerves bázist, például piridint, trietil-amint, N,N-dietil-anilint, szervetlen bázist, például nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidri- 25 det, alkálifém-alkoxidokat, például nátrium-metoxidot, nátrium-etoxidot. A reakció befejezése után a reakcióelegyet vízbe öntjük, savval semlegesítjük, és elvégezzük a szokásos utókezelések, így szerves oldószeres extrakciót, tö- 30 ményítést, stb., ha szükséges kromatografálással, desztilálással, átkristályosítással tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek a (la) általános képletű tautomer szerkezetűek lehetnek - a képletben 35 W jelentése (a) általános képletű csoport. Hasonló módon a (II) általános képletű acil-ciklohexán-származékok (Ila) általános képletű tautomer szerkezetűek lehetnek - a képletben W jelentése (a) általános képletű csoport. 40 Az I. táblázatban azokat a (I) általános képletű vegyületeket soroljuk fel, amelyeket a találmány szerinti eljárással állítottunk elő. 1. táblázat Az (I) általános képletű vegyületek ciklohexán-származékai X Y Z R1 R2 R3 R4 R5 R6 n CH H cf3 ch3 ch3 H H H H 0 CH H cf3 ch3 CH2CH3 H H H H 0 CH H cf3 ch3 CH2CH2CH3 H H H H 0 CH H cf3 ch3 (CH2)3CH3 H H H H 0 CH H cf3 ch3 (CH2)4CH3 H H H H 0 CH H cf3 ch3 (CH2)uCH3 H H H H 0 CH H cf3 ch3 CH(CH3)2 H H H H 0 CH H cf3 ch3 CH2CH(CH3)2 £H3 H H H H 0 CH H cf3 ch3 CH2CHC2H5 H H H H 0 CH H cf3 ch3 ciklopropilmetil H H H H 0 CH H cf3 ch3 CH2CH-CH2 H H H H 0 CH H cf3 ch3 CH2CH-CHCH3 H H H H 0 3
