202054. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként éter-vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202054 B 2 Az izomereket a 15. példában leírt módon választjuk el egymástól; eluálószerként 1,5 térfogat% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. Az „A” izomer (95% Z-izomert tartalmazó izomer-elegy) NMR-spektrumának vonalai (CDCI3): 0,9 5 (6H, s), 3,1 (2H, s), 4,4 (2H, s), 5,7 (1H, d), 6,5 (1H, d) és 6,9-7,6 (13H, m) ppm. A „B” izomer (90% E-izomert tartalmazó izomerelegy) NMR-spektrumának vonalai (CDCI3): 1,1 (6H, s), 3,3 (2H, s), 4,5 (2H, s), 6,4 (2H, s) és 6,8-7,6 10 (13H, m) ppm. 18. példa 3.3- Dimetil-l-(4-metoxi-fenil)-4-(4-fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)-but-l-én előállítása 15 0,27 g 3,3-dimetil-4-(4-fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)but-l-én, 0,21 g p-jód-anizol, 0,02 g palládium(II)diacetát, 0,054 g tri-o- toluil-foszfin és 0,1 g tetrametil-etilén-diamin elegyét 24 órán át 160 °C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, híg vizes sósa- 20 voldatba öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium- szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A barna, olajos nyers terméket golyós csővel felszerelt készülékben desztilláljuk. 0,033 g 25 3,3-dimetil-l-(4-metoxi-fenil)-4-(4-fluor- 3-fenoxibenzil-oxi)-but-l-ént kapunk; az olajos termék szennyezésként 30% 3,3-dimetil-2-(4-metoxi-fenil)-4- (4-fluor-3- fenoxi-benzil-oxi)-but-l-ént tartalmaz. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 1,1 és 1,12 (6H, 30 s), 3,15 és 3,25 (2H, s), 3,8 (2H, s), 4,4 és 4,5 (2H, s), 4,85 (0,3H, s), 5,15 (0,3H, s), 6,1 (0,7H, d), 6,3 (0,7H, d) és 6,8-7,4 (12H, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1620, 1600, 1520, 1500, 1290, 1255 és 1220 cm-'. 19. példa 3.3- Dimetil-l-(4-klór-fenil)-4-(3-fenoxi-benzil-oxi )-bután előállítása 0,3 g 3,3-dimetil-l-(4-kIór-fenil)-4-(3-fenoxi-ben- 40 zil-oxi)-but-l-én 15 ml etil-acetáttal készített oldatához 0,15 g 1 tömeg%-os palládium/csontszén katalizátort adunk. A reakcióelegyet a gázfelvétel megszűnéséig hidrogén atmoszférában keverjük. Ezután a reakcióelegyet kitöltjük a hidrogénező készülékből, 45 a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletből lepároljuk az oldószert. A nyers, olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként növekvő mennyiségű (5-10 térfogat%) etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 0,16 g színtelen, olajos 3,3-dimetil-l-(4-klór- fenil)-4-(3-fenoxi-benziloxi)-butánt kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,95 (6H, s), 1,55 (2H, m), 2,5 (2H, m), 3,2 (2H, s), 4,5 (2H, s) és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1590, 1490, 1255, 1215 és 1095 cm’1. 20. példa 3,3-Dimetil-l-(4-etoxi-fenil)-4-(3-fenoxi-benzil-oxi)-bután előállítása Ezt a vegyületet a 19. példában leírt módon állítjuk elő 3,3- dimetil-l-(4-etoxi-fenil)-4-(3-fenoxi-benziloxi)-but-l-énből kiindulva. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,9 (6H, s), 1,4 (3H, t), 1,5 (2H, m), 2,5 (2H, m), 3,2 (2H, s), 4,0 (2H, q), 4,5 (2H, s), 6,8-7,4 (13H, m) ppm. 21. példa Az inszekticid hatás vizsgálata Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók inszekticid hatását a következőképpen vizsgáltuk: A vizsgálandó vegyületeket acetonban oldottuk, és a tömény oldatot 0,01 tömeg% Lissapol NX nedvesítőszert (etilén-oxid oktil-fenollal képezett kondenzátuma) tartalmazó vízzel a kívánt végső koncentrációra (500, illetve 100 ppm hatóanyag-tartalomig) hígítottuk. Az így kapott kompozíciókat a hordozóanyagokra (például a rovar által fogyasztható tápanyagra) és/vagy a rovarokra permeteztük, és 1-3 nap elteltével megha- 35 tároztuk a rovarok pusztulási arányát. Musca domestica (házilegyek) esetén a készítmények knock-down hatását is vizsgáltuk. A kísérleti körülményeket a III. táblázatban közöljük, ahol a „kontakt” megjelölés azt jelenti, hogy a rovart és a hordozóanyagot, míg a „maradék” megjelölés azt jelenti, hogy csak a hordozóanyagot kezeltük a vizsgálandó kompozícióval. Az észlelt eredményeket a IV. táblázatban közöljük. A IV. táblázatban az A jelzés 80-100%-os pusztulást vagy lehullást, a B jelzés 50-79%-os pusztulást vagy lehullást, míg a C jelzés 0-49%-os pusztulást vagy lehullást jelöl. ül. táblázat A kísérlet jele Vizsgált rovar Hordozóanyag/ táplálék A kísérlet típusa A kísérlet tartama(napok) TU Tetranychus urticae (vörös szövőatka; kifejlett példányok) zöldbab-levél kontakt 3 MP Myzus persicae (tetvek) levél kontakt 2 NL Nilaparvata lugens (zöld szöcske) káposztalevél kontakt 6 HV Heliothis viriscens (dohány-fúróbogár) gyapot levél maradék 3 BG Blattella germanica (csótány, bábok) műanyag tál maradék 3 DB Diabrotica balteata (gyökérféreg, lárvák) szűrőpapír/ kukoricaszem maradék 3 MD Musca domestica (házilégy, kifejlett példányok vatta/cukor kontakt 1 10
