202052. lajstromszámú szabadalom • Vizes emulzió alapú növényvédőszer-készítmények
1 HU 202052 B 2 fonsavak és formaldehid kondenzációs termékeinek nátriumsói, foszforilezett poli(sztiril-fenil)-poli(etilénoxid)-ok trietanol-aminnal alkotott sói, poli(vinil-alkohol), a dodecil-benzolszulfonsav kalciumsója, valamint különböző hosszúságú alkil-szénláncot tartalmazó alkil-naftalinszulfonátok. Alkalmazható emulgeálószerek a nemionos, anionos vagy kationos felületaktív anyagok; ezek közül elsősorban a nemionos és anionos komponenseket tartalmazó keverékeket használjuk. Alkalmazhatók azonban nemionos és kationos felületaktív felületaktív szerek kombinációi is. Emulgeálószerekként előnyösen alkalmazhatók például a benzolszulfonsav kalciumsója, etoxilezett nonil-fenolok, etoxilezett alifás alkoholok, etoxilezett ricinusolaj, propilénglikol-etilénglikol-blokk-polimerizátumok és ezek keverékei. Sűrítőszerekként vízben oldható polimerek, így például poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon) és cellulózszármazékok használhatók. Szerves oldószerként alkalmazható valamennyi, vízzel nem elegyedő oldószer, például aromás szénhidrogének, így a toluol, xilolok, 1- vagy 2-metilnaftalin, dimetil-naftalinok; továbbá alifás szénhidrogének, így például a paraffinolajok; növényi olajok; aliciklusos szénhidrogének, például a ciklohexán; alkanolok, így a ciklohexanol, izooktil-alkohol; éterek, például a dietil-éter; ketonok, péládul a ciklohexanon, 4-metil-ciklohexanon, izoforon; valamint észterek, például az etil-acetát és tri(n-butil)-foszfát. A találmány szerinti növényvédőszerek, előállítása során úgy járunk el, hogy a fentebb megnevezett komponensek kívánt mennyiségeit 0 "C és 60 *C közötti hőmérséklettartományban, célszerűen szobahőmérsékleten, egy gyors örvénylésben tartott zónában keverjük vagy rázzuk mindaddig, amíg a kívánt, stabilis emulzióhoz jutunk, amelyben a részecskék átmérője előnyösen 1—15 pm. A találmány szerinti készítmények előállítása során előbb a vizes fázist (vivő fázist) állítjuk elő úgy, hogy a diszpergálószert és adott esetben a di- vagy poliolokat vízzel összekeverjük. Ezután az emulgeálandó hatóanyagot összekeverjük az emulgeálószerrel, majd a vizes fázisban finoman diszpergáljuk. Olyan hatóanyagok esetében, amelyek olvadáspontja körülbelül 0 *C vagy ennél magasabb, szükségessé válhat, hogy előbb e hatóanyagból a fentebb megnevezett szerves oldószerek valamelyikével vagy több szerves oldószer keverékével koncentrált oldatot készítsünk, és ezeket az oldatokat - emulgeálószerek és adott esetben stabilizálószerek hozzáadása után - diszpergáljuk a vizes fázisban. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy előbb a diszpergálószert keverjük a hatóanyaggal, és ezután végezzük el a vizes fázisban való diszpergálást. A diszpergálást keveréssel vagy adott esetben rázással végezhetjük, és célszerűen addig folytatjuk, amíg a szerves fázis a kívánt cseppecskeméretnek megfelelővé válik. Ajánlatos az 1-15 pm cseppecskeátmérő beállítása. A diszpergálást célszerűen szobahőmérsékleten végezzük, végrehajthatjuk azonban ennél alacsonyabb vagy magasabb hőmérsékleten is. A találmány szerinti készítmények különösen olyan hatóanyagok formálására alkalmazhatók, amelyek alacsony olvadáspontjuk következtében csak kedvezőtlenül vagy egyáltalán nem alakíthatók finomdiszperz, vizes fázissá őrlőberendezések segítségével. A találmány szerinti készítmények alkalmazhatók továbbá olyan hatóanyagok formálására is, amelyek őrlésének folyamata különleges biztonsági intézkedéseket tesz szükségessé. A találmány szerinti készítmények előállítását részletesen ismertetjük az alábbi kiviteli példákban. 1. példa 36 tömeg% 2-[4-(2’,4’-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter 18 tömeg% xilolban keverés közben 20-25 *C hőmérsékleten feloldunk, és 8 tömeg% etoxilezett ricinusolajat (amely 40 etilén-oxid-egységet tartalmaz) adunk hozzá. (Az „etilén-oxid- egység" kifejezést az alábbiakban „EO”-val rövidítjük.) Ezzel egyidőben 24 tömeg% vízben, ugyancsak szobahőmérsékleten egy, a fentiekben meghatározott (I) általános képletű foszforilezett blokk-kopolimerizátum [ahol n értéke 1, és a végtermékben 30% poli(etilén-glikol) van, ugyanakkor p értéke 94 és q értéke 60] káliumsójából 4 tömeg%-ot oldunk, majd 10 tömeg% etilénglikolt adunk hozzá. Ehhez a vizes fázishoz számyaskeverővel történő erős keverés közben lassan hozzáfolyatjuk a fenti szerves fázist, és az így kapott, fehér emulziót még körülbelül 15 percig keverjük. Az így kapott emulzió egy mintáját 3 hónapon át 50 ’C hőmérsékleten tároltuk. A készítmény mind kémiai, mind alkalmazástechnikai szempontból stabilisnak bizonyult. 2. példa 30 tömeg% 2-[4-(6-klór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észtert keverés közben 40-45 *C hőmérsékleten 20 tőmeg% xilolban oldunk, majd egy (I) általános képletű, foszforilezett blokk-kopolimerizátum [olyan polimerizátumok 1:1 arányú keveréke, amelyek egyikében m értéke 1, a másikban n értéke 2 és a poli(etilén-oxid) összes részaránya 40%, míg p értéke 94, q értéke 84] káliumsójából 6 tömeg%-ot és egyik végén foszforilezett etoxilezett trisztiril-fenol (kereskedelmi neve: Soprophor FL, gyártó: Rhone Poulenc) 2 tömeg%-ot, valamint 4 tömeg% dodecilbenzolszulfonsav-kalciumsót adunk hozzá. 29 tömeg% vízben szobahőmérsékleten 9 tömeg% etilénglikolt oldunk. Ehhez a vizes oldathoz szárnyas keverővei végzett erélyes keverés közben hozzáfolyatjuk a fenti szerves fázist, és a keletkezett emulziót további 15 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Az így kapott emulzió egy mintáját 3 hónapon át 50 'C hőmérsékleten tároltuk. A készítmény mind kémiai, mind alkalmazástechnikai szempontból stabilisnak bizonyult. 3. példa 30 tömeg% 2,6-dinitro-4(trifluor-metil)-N,N-dipropil-anilint (trifluralint) keverés közben, 20-25 *C hőmérsékleten 15 tömeg% xilolban oldunk, majd egy (III) általános képletű, zsíralkohol egységeket tartalmazó, foszforilezett blokk-kopolimerizátum (olyan polimerizátumok 1:1 arányú keveréke, amelyek egyikében n értéke 1, a másikban n értéke 2, míg x-11, y-40, z-90) trietanol- amin-sójából 8 tömeg%-ot és egyik végén foszforilezett etoxilezett trisztiril-fenol 2 tömeg%-ot, valamint 4 tömeg% etoxilezett olajsavat 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
