202052. lajstromszámú szabadalom • Vizes emulzió alapú növényvédőszer-készítmények
1 HU 202052 B 2 A találmány olyan koncentrált, finomdiszperz, folyékony, az alkalmazási módszerek szempontjából stabilis hatóanyagkészítményekre vonatkozik, amelyek a hatóanyagot folyékony alakban tartalmazzák, zavaró, szervetlen sóktól mentesek, és a találmány szeritni formában, vagy más, Finomdiszperz, folyékony készítményekkel keverve vízzel tetszés szerint hígíthatok. Ismert, hogy peszticid (kártevöirtó) hatóanyagok szerves - főként aromás - oldószerekben emulgeálószerek segítségével úgynevezett „emulgeálható koncentrátumokká” formálhatók. Ismeretes továbbá, hogy vízben oldható peszticid hatóanyagok vizes közegben emulgeálószerek - és adott esetben további formáló segédanyagok - segítségével formálhatók. Ismeretes - amint ezt a 2 805 251 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetik - hogy peszticid, különösen herbicid hatóanyagokat, amelyek kémiai szerkezet szempontjából a 2,6-dinitro-anilin-származékok vegyületcsoportjába tartoznak, olyan vizes emulziók alakjában formálnak, amelyek .10-75 tömegszázalék herbicidet, 0-60 tömegszázalék mennyiségű, lényegében vízzel nem elegyedő oldószert, 0,5-10 tömegszázalék emulgeálószert és 15-70 tömegszázalék mennyiségben egy szervetlen só 15%-os, vizes oldatát tartalmazzák. Az említett mennyiségű, szervetlen só hozzáadása azonban a gyakorlatban kozzózió-okozta zavarokhoz vagy pelyhes csapadék képződéséhez vezethet, ha ezeket a készítményeket más, peszticid készítményekkel kombinálják, és ennek során csupán csekély mennyiségű víz hozzáadásával dolgoznak. Az is ismert továbbá, bár a 47 396 számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben közük, hogy tárolás során stabilis, koncentrált emulziók állíthatók elő herbicid hatású fenoxi-alkán-karbonsav-észterekből vizes közegben úgy, hogy az észterben oldható emulgeálószereket és vízben oldható diszpeigálószereket alkalmaznak. Észterben oldható emulgeálószerként - adott esetben alkil-aril-szulfonátokkal keverve - zsírsav-poli(etiléngIikol)-észtereket, zsíralkoholok poli(eti!éngükol)-étereit, valamint güceridek vagy alkilfenolok poli(etilénglikol)-étereit, továbbá poli(oxi-etilén)- és poü(oxi-propilén)-blokk-poIimereket alkalmaznak. Diszpergáiószerként foszforilezett poli(sztirilfenil)-poli(etilén-oxid)-ok ammónium-, nátrium- vagy káliumsóit, vagy hosszú szénláncú, alifás aminok etilén-amiddal alkotott kondenzációs termékeit és foszfátcsoportokat tartalmazó alkil-aril-poli(etilénoxid)-okat alkalmaznak. A formálás során alkalmazót, olajban oldható emutgeálószer mennyisége 100 tömegrész fenoxi-alkánkarbonsav-észterre számítva 1,01 és 11,1 tömegrész között van. A diszpergálószer mennyisége 100 tömegrész vizes oldatra vonatkoztatva 0,5-5 tömegrész. Az ennek során fellépő habképződés elkerülése céljából hosszú szénláncú alkoholokat és szilikonokat tartalmazó habzásgátlószereket használnak. Azok a kísérletek, amelyek során a fentebb említett, foszforilezett alkil-aril-poIi(etiIén-oxid)-származékok ammónium- , nátrium- vagy káliumsóinak a 47 396 számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben leírt hatóanyagokon kívül egyéb hatóanyagokra alkalmazták, alkalmazástechnikai szempontból jelentős problémákat vetettek fel. Ha a tárolást három hónapon 2 túl 50 °C hőmérsékleten végezték, akkor a készítmények egész soránál szételegyedési jelenségek léptek fel, amelyek csak részben voltak reverzibilisek. Hasonló eredményeket kaptak foszforilezett poli(sztiril-fenil)-poü(etilén-oxid)-ok sóival (RSoprophor FL), amelyeket a 33 291 számú közzétett európai szabadalmi bejelentés ismertetése szerint koncentrált olaj/víz emulziók előállítására alkalmaztak. A 3 111 934 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban közölt alkil-aril-poli(glikol-éter) vegyületek alkil-aril-szulfonsav-sókkal kombinálva is csak feltételesen hőstabilis kolloid emulziók előállítására voltak alkalmazhatók. A 3 009 944 számú német szövetségi kőztársaságbeli közrebocsátási irat leírása szerint inszekticid foszforsav-észterek formálásához diszpergáiószerként alkalmazott poli(vinil-alkohol) és gumiarábikum 50 'C hőmérsékleten tárolva már enyhe pH-ingadozások hatására jelentős mértékű szételegyedéshez, illetve a fázisok elválásához vezetett. Elektrolitok hozzáadása - amint ez a pufferkeverékek alkalmazása során vagy az alacsony hőmérsékletekkel szemben mutatott stabilitás javítására általánosan szokásos - koagulációt és csapadékkiválást idézett elő. A 28 052 számú, közzétett európai szabadalmi bejelentés eljárást közöl a herbicid hatású napropamid [N,N-dietil-2-naftil-oxi)-propionsavamid] vizes, könnyen folyó koncentrátumainak előállítására agyagok, nem ionos emulgeálószerek, lignin- szulfonátalapú diszpergálószerek és fagyás elleni szerek felhasználásával. Ennek az eljárásnak azonban az a hátránya, hogy a tárolási és a felhasználás során adódó hőmérsékletektől függően viszkozitása erősen változik. Magasabb hőmérsékleteken a viszkozitás csökkenése üllepedési jelenségeket és a fázisok elválását eredményezheti. A fentieken kívül további eljárások is ismertek, amelyek értelmében - a 17 001, 29 626 és 52 313 számú, közzétett európai szabadalmi bejelentésekhez hasonlóan - a formáláshoz felhasznált komponenseket malomban szárazon előzetes őrlésnek vetik alá, és/vagy nedves eljárással működő malomban a kívánt, végső részecskemérettre aprítják. Ezek az eljárások azonban további, költséges őrlési folyamatokat igényelnek, és az összes, diszperziókkal kapcsolatos hátrányokkal terheltek. A találmány célja az eddig ismert, oldószereket, szervetlen sókat vagy ásványi eredetű sűrítőszereket tartalmazó peszticid készítmények hátrányainak kiküszöbölése. A találmány kidolgozása során elsősorban az a probléma merült fel, hogy olyan, koncentrált, finomdiszperz, folyékony, -10 “C hőmérsékleten is stabilis peszticid készítményeket hozzunk létre, amelyek a hatóanyagot cseppfolyós alakban tartalmazzák, szerves oldószereket egyáltalán nem, vagy a szokásosnál kisebb mennyiségben tartalmaznak, zavaró hatású szervetlen sót sem tartalmaznak, hidrolízissel szemben állandók, és önmagukban vagy más, Finomdiszperz, folyékony készítményekkel összekeverve vízzel tetszés szerint hígíthatók. Meglepő módon azt találtuk, hogy bizonyos, vízben és szerves oldószerekben oldható nedvesítő- és diszpergálószerek hatásosabban és lényegesen előnyösebben alkalmazhatók, mint a 47 396 számú, közzétett európai szabadalmi bejelentésben leírt, foszforilezett 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
