201733. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-szubsztituált fenil-karboximido-észterek előállítására
1 HU 201733 B 2 szerves fázist elválasztjuk. Ezt szárijuk, szűrjük, és az oldószert eltávolítjuk. így 175,7 g 2-klór-fenilkarboximido-etilésztert kapunk 94%-os tisztasággal. A kapott termék közvetlenül felhasználható. Ha a terméket vékonyréteg bepárlóban 110 °C falhőmérséklet és 0,2 bar nyomás mellett desztilláljuk, akkor 169,3 g desztillátumot kapunk, amely gázkromatográfiásán 97,5% tisztaságú, a kitermelés 89,7%. 2. példa 2-Klór-fenil-karboximido-etil-észter Egy 4 literes zománcozott edényben szobahőmérsékleten 140 g abszolút etanolban felveszünk 137,6 g 2-klór-benzonitrilt. Hűtés közben 365 g gáz halmazállapotú hidrogén-kloriddal 7,2 bar nyomásra állítjuk be. 24 óra elteltével a nyomás szobahőmérsékleten 6,5 bar értékre csökken. A hidrogén-klorid feleslegét lefúvatjuk az edény tartalmát eltávolítjuk, és 800 ml Frigen 113 és 80Ó ml ionmentesített víz elegyével elkeverjük. Eközben a reakcióelegyet hűtjük. 5 °C hőmérsékleten telített nátrium-karbonát pH-8 értékre állítjuk, majd a szerves fázist elválaszjuk, és szárítjuk. Szűrés után az oldószert eltávolítjuk. A maradék 176,8 g 2-klór-fenil- karboximido-etilészter, amely gázkromatográfiásán 97% tisztaságú, a kitermelés 93,4%. A termék további feldolgozás nélkül felhasználható. 3. példa 2-Fluor-fenil-karboximido-etil-észter Egy 4 literes zománcozott edényben szobahőmérsékleten 140 g abszolút etanolban felveszünk 122,3 g (99%-os) 2-fluor- benzonitrilt. Hűtés közben 365 g gáz halmazállapotú hidrogén- kloriddal 7,5 bar nyomásra állítjuk be. 24 óra elteltével a nyomás szobahőmérsékleten 6,6 bar értékre csökken. A hidrogén- klorid feleslegét lefúvatjuk, és a reakcióelegyet a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. így 170,7 g 2-fluor-fenil-karboximido- etil-észtert kapunk, amely gázkromatográfiásán 94,3% tisztaságú, a kitermelés 96,3%. A termék további tisztítás nélkül felhasználható, ha a terméket vékonyréteg bepárlóban 100 °C falhőmérséklet és 0,15 bar nyomáson desztilláljuk, akkor 161,3 g desztillátumot kapunk, amely gázkromatográfiásán 99,2% tisztaságú, a kitermelés 95,7%. 4. példa 2,6-Difluor-fenil-karboximido-etil-észter Egy 4 literes zománcozott edényben szobahőmérsékleten 140 g abszolút etanolban felveszünk 140,5 g (99%-os) 2,6-difluor- benzonitrilt. Hűtés közben 365 g gáz halmazállapotú hidrogén- kloriddal 7,4 bar nyomásra állítjuk be. 24 óra elteltével a nyomás szobahőmérsékleten 6,5 bar értékre csökken. A hidrogén- klorid feleslegét lefúvatjuk, és a reakcióelegyet a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. így 178,6 g 2,6-difluor-fenil- karboximido-etil-észtert kapunk, amely gázkromatográfiásán 96,5% tisztaságú, a kitermelés 93,1%. A termék további tisztítás nélkül felhasználható. Ha a termék vékonyréteg bepárlóban 120 °C falhőmérséklet és 0,2 bar nyomás mellett desztilláljuk, akkor 173,4 g desztillátumot kapunk, amely gázkromatográfiásán 98,6% tisztaságú, a kitermelés 92,3%. 5. példa 2,6-Diklór-fenil-karboximido-etil-észter Egy 4 literes zománcozott edényben szobahőmérsékleten 140 g abszolút etanolban felveszünk (98,8%os) 2,6-diklór-benzonitrilt. Hűtés közben 386 g gáz halmazállapotú hidrogén-kloriddal 8,1 bar nyomásra állítjuk be. 24 óra elteltével a nyomás szobahőmérsékleten 7,7 bar értékre csökken. A hidrogén-klorid feleslegét lefúvatjuk, és a reakcióelegyet a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. így 212,5 g 2,6-diklór-fenil-karboximido-etil-észtert kapunk, amely gázkromatográfiásán 92,7% tisztaságú, a kitermelés 90,3%. Ha a terméket vékonyréteg bepárlóban 130 °C falhőmérséklet és 0,25 bar nyomás mellett desztilláljuk, akkor 202,8 g desztillátumot kapunk, amely gázkromatográfiásán 95,4% tisztaságú, a kitermelés 88,7%. Összehasonlító példa 137,6 g 2-klór-benzonitrilt 800 ml Frigen 113 oldószerben 50,7 g száraz etanollal elegyítjük. Szobahőmérsékleten 365 g hidrogén- klorid gázt vezetünk a reakcióelegybe, amelynek során nyomásmentes körülmények között dolgozunk. A reakcióelegyet 2 napig keverve kimutatható mértékű átalakulás nem észlelhető. A reakióelegyet a példában leírt módon feldolgozva 139 g szilárd anyagot kapunk, amely 97-98%ban 2-klór-benzonitrilből áll. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű orto-szubsztituált fenil- karboximido-észterek előállítására, a képletben R jelentése fluoratom vagy klóratom R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 6-fluoratom vagy 6- klóratom, (II) általános képletű nitrilek és (III) általános képletű alkoholok, valamint hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid reakciójával, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1-50 bar közötti nyomáson és -10 és +50 °C közötti hőmérsékleten végezzük, adott esetben hígítószer jelenlétében, és a kapott hidroklorid vagy hidrobromid szabad bázissá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-30 ”C közötti hőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 3-20 bar közötti nyomáson végezzük. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy gáz halmazállapotú hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot alkalmazunk. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy folyékony hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot alkalmazunk. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrogén-kloridot alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
