201726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propénkarbonsav-észterek előállítására és hatóanyagként propénkarbonsav-észtereket tartalmazó, fungicid és növényi növekedést szabályozó kompozíciók
1 HU 201726 B 2 Az (I) általános képlett! vegyületek egy része fungicid és növényi növekedést szabályozó kompozíciók hatóanyagaként alkalmazható. A találmány tárgya eljárás propénkarbonsav-észterek előállítására. A találmány továbbá hatóanyagként 5 propénkarbonsav-észtereket tartalmazó, fungicid és növényi növekedést szabályozó kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerint előállítható vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg - a képletben 10 X hidrogénatomot, halogénatomot, 1-16 szénatomos alkilcsoportot, fenoxicsoportot, fenil-(l-4 szénatomos alkoxij-csoportot, piridil-csoportot, trifluormetil-piridil-oxi-csoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy oxigénatomon keresztül kapcso- 15 lódó (A) általános képlett! csoporttal adott esetben egyszeresen szubsztituált fenilcsoportot jelent, Y hidrogénatomot jelent, vagy X és Y a benzolgyűrűvel együtt naftilcsoportot képez, 20 Z oxigénatomot, kénatomot vagy Rb-C-Ra vagy -N- Ra általános képletű csoportot jelent, amelyekben Ra jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Rb jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos 25 alkilcsoport, vagy Ra és Rb a benzolgyűrű 2-es helyzetéhez kapcsolódó Y szubsztituenssel együtt -CH-CH2-CH2- képletű csoportot is jelenthet, vagy Ra hidrogénatomot, Rb pedig a benzolgyűrű 2-es 30 helyzetéhez kapcsolódó Y szubsztituenssel együtt - CH2- CH2-CH2- képletű csoportot is jelenthet, és R1 és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek legalább egy szén-szén kettős kötést tartalmaznak, ennek megfe- 35 lelően esetenként geometriai izomerek elegyei formájában képződhetnek. Az izomerelegyekből ismert módszerekkel különíthetjük el az egyedi izomereket. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek tiszta geometriai izomerjeinek és izomer-elegyeinek 40 előállítására, valamint az ezeket tartalmazó kompozíciókra egyaránt kiterjed. Az (I) általános képletű vegyületek az akrilátcsoport kettős kötéséhez kapcsolódó szubsztituensek egymáshoz viszonyított helyzetétől függően E- és Z-izomerek 45 lehetnek. Egyes esetekben a képződött vegyületek túlnyomórészt csak az egyik izomert (azaz túlnyomórészt Z-, illetve túlnyomórészt E-izomert) tartalmazzák. A leírásban és az igénypontsorozatban az (A) általános képletű csoport az akrilátcsoport kettős kötéséhez kapcsolódó szubsztituensek mindkét lehetséges relatív helyzetének megfelelő izomer elegyét - tehát a (B) és (C) általános képletű csoportot tartalmazó izomerek elegyét - jelenti. Előnyösek azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében X a Z csoport kapcsolódási helyéhez viszonyítva a 3-as helyzetben (tehát a Z csoport kapcsolódási helyéhez viszonyítva meta-helyzetben) elhelyezkedő piridilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy oxigénatomon keresztül kapcsolódó (A) általános képletű csoporttal adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületekben R1 és R2 előnyösen egyaránt metilcsoportot jelent. Az alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncú, előnyösen 1-4 szénatomos csoportok lehetnek, amelyek közül példaként a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butilcsoportot említjük meg. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben X jelentése a fenti, Y hidrogénatomot képvisel, Z -CH2-, -CH(CH3)-, - C(CH3)2-, -0-, -S-, -N(CH3)- vagy - N(C2H5)- csoportot jelent, és R1 és R2 egyaránt metilcsoportot képvisel. Az utóbb felsorolt vegyületek közül különösen előnyösek azok a származékok, amelyek (I) általános képletében az X szubsztituens a 3-as helyzetben (azaz a Z csoporthoz viszonyítva méta- helyzetben) kapcsolódik a benzolgyűrűhöz, és X a benzolgyűrűhöz bármelyik gyűrűtag-atomon keresztül kapcsolódó piridilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy oxigénatomon keresztül kapcsolódó (A) általános képletű csoporttal adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az I. táblázatban a Ph jelölés fenilcsoportot jelent. Az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületekben R1 és R2 egyaránt metilcsoportot jelent. Az I. táblázatban az „NMR (olefin)” megjelölés a ß-metoxi-akrilät-csoport olefincsoportjában lévő proton szingulettjéhez tartozó kémiai eltolódás-értéket jelenti ppm egységekben (az NMR-spektrumot deuterokloroformban vettük fel). Az „Izomer” megjelölés a ß-metoxi-akrilät-csoport konfigurációját jelenti. A csillaggal megjelölt vegyületekben az X és Y szubsztituens együtt a benzolgyűrűhöz kondenzált gyűrűt alkot. I. táblázat A vegyület sorszáma X Y Z Op. °c NMR (olefin) Izomer 1. H H CH2 olaj 7,40 E 2. H H CH(CH3) olaj 7,31 E 3. H H C(CH3)2 olaj 7,21 E 4. 2-Ph H CH2 olaj aromások alatt E 5. 3-Ph H CH2 olaj aromások alatt E 6. 4-Ph H CH2 olaj aromások alatt E 7. H H C(CH3)2 olaj 6,34 Z 8. H H N(CH3) olaj 7,38 Z 9. 2-Ph H N(CH3) z 2
