201651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirimidinek előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid és akaricid szerek
9 HU 201 651 B 10 -pirimidint teszünk 650 ml metilénkloridba, majd hűtés nélkül 88,7 g 3-klór-perbenzoesavat adunk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrletet bepároljuk, a maradékot dietiléterrel feliszapoljuk és szűrjük. így a (XVII) képletű, cím szerinti vegyületet nyerjük (3.2 számú vegyület), mely 170-172 °C-on olvad. b) 2-dietil-amino-4,6-diamino-5-ciano-pirimidin előállítása 300 ml 30%-os vizes ammónia és 100 ml acetonitril elegyéhez szobahőmérsékleten 26,9 g a) pontban leírtak szerint előállított 2-dietil-amino-4-amino-5-ciano-6- -melil-szulfonil-pirimidint adunk. A reakcióelegyet körülbelül 12 órán át forraljuk visszafolyalás közben, lehűtjük és a képződött csapadékot szűrjük. Ezután vízzel kezeljük és szűrjük. így a cím szerinti (XVIII) képletű vegyületet nyerjük, mely 222-224 *C-on olvad (1.2 számú vegyület). 3. példa 2-dietil-amino-4-amino-5-ciano-6-izobutiril-amino-pi rimidin előállítása 10,3 g 2-dietil-amino-4,6-diamino-5-ciano-pirimidin (a 2. példában leírtak szerint előállított) 90 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 7 g trietilamint adunk. Ehhez az oldathoz 60 °C-on 8,5 g izovajsav-anhidridet csepegtetünk. A reakcióelegyet 48 órán át forraljuk visszafolyatás közben, bepároljuk és a keletkezett maradékot dietiléterrel mossuk. így a cím szerinti (XIX) képletű vegyületet nyerjük, mely 151-152 'C-on olvad (1.3 számú vegyület). 4. példa N,N-dimetil-N’-(2-ciano-propil-amino-4-amino-5- -ciano-pirirmdinil-6)-formamidin előállítása Vegyület Ri R2 száma 1.5 H-C3H7(i) 1.6 H-CH(CH3)-C2H5 1.7-C1Í3-ch3 1.8-C3H7(n)-C3H7(n) 1.9-C4H9(n)-C4H9(n) 1.10-ch3-C2H5 1.11-(CH2)4 1.12-(CH2)s 1.13 H-C(CH3)3 1.14-CH3-C4H9(n) 1.15 H ciklopropil 1.16 H ciklopropil 1.17 H ciklopropil 1.18-C2H5-C2H5 1.19-C2H5-C2H5 1.20-C2H5-C2H5 1.21-C2H5-C2H5 1.22 H ciklopropil 1.23-c2h5-c2h5 1.24 H ciklopropil 1.25 H ciklopropil 1.26-C2H5-C2H5 1.27 H ciklopropil 1.28-CH3-C4H9(n) 1.29 —CII3-c2h5 1.30 H ciklopropil 3,8 g 2-ciklopropil-amino-4,6-diamino-5-ciano-pirimidin 100 ml dioxánnal készített oldatához 45-50 °C-on 3,7 g dimetilformamid-dietilacetált csepegtetünk. A reakcióelegyet 8 órán át keverjük 45-50 °C-on. Az oldószer ledesztillálása után a nyersterméket etanolból átkristályosítjuk, így a cím szerinti (XX) képletű vegyületet kapjuk, mely 192-195 ”C-on olvad (1.4 számú vegyület). 5. példa: 2-klór-4,6-diamino-5-ciano-pirimidin (kiindulási anyag) előállítása 50 g finoman porított 2-klór-4-amino-5-ciano-6-mctiltio-pirimidin 750 ml dioxán és 250 ml víz elegyével készített szuszpenzióját 0 °C-ra hűtjük. Ezután ebbe a szuszpenzióba, keverés közben és hűtés nélkül erős klórgáz áramot vezetünk. Körülbelül 20 perc múlva tiszta oldatot nyerünk. További 30 perc múlva a klórgáz bevezetését befejezzük és a reakcióelegyet 1,2 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 600 ml jeges vízzel feliszapoljuk és szűrjük. A szürcdékként nyert 2-klór-4-amino-5-ciano-6-mctil-szulfonil-pirimidin (253 ”C-on olvad bomlás közben) 46,4 gját 25 g 30%-os vizes ammóniaoldattal és 1000 ml acetonitrillel 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, a maradékot vízzel feliszapoljuk és szűrjük. így a (III) képletű cím szerinti vegyületet nyerjük, mely 260 “C-nál magasabb hőmérsékleten olvad (5.1 számú vegyület). Az előzőekben ismertetett módszerekkel állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket is: R3 R4 Olvadáspont re) H-nii2 230-232 H-nh2 195-197 H-nh2 >260 H-nh2 204-206 H-nh2 182-185 H-nh2 250-251 H-nh2 >260 H-nh2 234-236 H-nh2 180-183 H-nh2 194-196 H -NH-CO-CH(CH3)2 215-218 H-NH-CO-C2H5 180-181 H-NH-CO-CH3 203-205 H-NH-CO-C2H5 158-160 H-NH-CO-C(CH3)3 113-115 H-NH-CO-CH3 168-171 H-NH-CO-C3H7(n) 149-150 H-NH-CO-C(CH3)3 110-113 H-NH-CO-C4H9(n) 119-120 H-NH-CO-C3H7(n) 175-176 H-NH-CO-C4H9(n) 187-188 H-NH-CO-CF3 190-191 H-NH-CO-CF3 268 H-NH-CO-CH(CH3)2 139-140 H-NH-CO-CH(CH3)2 146-149 H-NH-CO-CH(C2H5)2 196-197 5 10 15 20 25 30 35 6
