201557. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szilánszármazékokat tartalmazó inszekticid, akaricid, nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 201557 B 2 állítunk elő. A termék színtelen olaj, amelynek forráspontja (7) - 140-150 °C. 3,6 g (20 mmól) 2-etoxi-5-dimetil-szilil-piridinből és 4,2 g (20 mmól) 3-allil-difenil-éterből elegyet készítünk, amelyet 2 csepp 30 %-os hexaklór-platinasav izopropanolban készített oldatával elegyítünk. Az exoterm reakció enyhe melegítésre megindul. Az előállított nyers terméket golyós desztillálóban desztilláljuk, és ily módon 3,6 g (46 % kitermelés) (2-etoxi- pirid-5-il)-dimetil-[3-(3-fenoxi-fenil)-propil]szilánt állítunk elő. A termék színtelen olaj. Fp.o,i5 - 230 *C. m°D - 1,5618. Az itt megadott előállítási eljárással állítjuk elő a következőkben felsorolt (I) általános képletű vegyületeket, amikoris a képletben X jelentése metiléncsoport. Azokat a vegyületeket, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, például a leírásban említett b) eljárásváltozattal állíthatjuk elő. Ezt a 8. példában mutatjuk be. 8. példa (2-etoxi-pirid-5-il)-(dimetil)-(3-fenoxi-benzil-oxi metil)-szilán a) (2-etoxi-piridil)-(dimetil)-szilil-metanol előállítását a dimetil-4-etoxi-fenil-szili-metanolhoz hasonlóan végezzük 5-bróm- 2-etoxi-piridinből és klór-klórmetil-dimetilszilánból, hasonlóan a 0 202 893 számú európai szabadalmi bejelentés 26-28. oldalán ismertetett eljáráshoz. Az így kapott karbinol színtelen folyadék, amelynek Fpo,05 - 96 ”C. b) 5,3 g (25 mmól) a) lépésben előállított alkoholt 30 ml tetrahidro-furánban oldunk, hozzáadunk 15,6 ml dietil-éteres 1,6 mólos metil-lítium oldatot, miközben a hőmérsékletet aceton- szárazjég keverékkel végzett hűtéssel -50 °C alatt tartjuk. A reakció elegyhez ezután 7,1 g (27 mmól) 3-fenoxi-benzil-bromid-5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk és az elegyet 5 órán keresztül szobahőmérsékleten pihentetjük, majd 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 300 ml heptánnal felvesszük, és 3-szor 100 ml vízzel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. 10 g nyers terméket kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálva tisztítunk, eluálószerként metil-kloridot használunk. 5,5 g címvegyületet kapunk, amely halványsárga olaj. Kitermelés: 56 %. Fpo.i = 230-235 *C. 5 10 15 20 25 Példa száma R1 R2 R3 X R4 R5 fizikai adatok 1. 2-etoxi-5-piridil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,i5 - 230 °C n20D - 1,5618 2. 2-etoxi-5-piridil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,l5 - 220 °C 3. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-pir-idil Fp.o,2 - 235 °C 4. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil 5. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4--fluor-fenil Fp.o,2 - 230 ’C 6. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-fenil desztillálláskor bomlik halványsárga olaj; 7. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 4-fenoxi-2-tienil 8. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,i = 230-235 ’C 9. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-Fp.o,05 - 205-210 °C 10. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil Fp.o.2 =* 235-240 °C 11. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil 12. 2-klór-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi- fenil Fp.o,2 - 225-230 *C 13. 2-klór-piridil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-4- fluor-fenil Fp.o,2 - 220 °C 14. 2-klór-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil 15. 2-klór-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil 16. 2-klór-piridil ch3 ch3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4--fluor-fenil 17. 2-klór-piridil ch3 ch3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil 18. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi- fenil -fenil Fp.o,i - 220-225 °C 19. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,2 - 225-230 °C 20. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2- piridil Fp.o.05 - 210-220 °C 21. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor- fenoxi)-2-piridil 6
