201557. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szilánszármazékokat tartalmazó inszekticid, akaricid, nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 201557 B 2 redukáljuk, és az így előállított vegyületet sztandard módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (Houben- Weyl), 5/3 és 5/4 kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1960 és 1962], megfelelő (XXIV) általános képletű halogeniddé alakítjuk, amelyet végezetül alkáli- vagy alkáliföldfémmel a kívánt (III) általános képletű fémorganikus vegyületté reagáltatjuk. A találmány szerinti b) eljárás kiindulási vegyületként alkalmazott (IV) és (V) általános képletű szilánok részben újak, és ismert eljárással előállíthatok [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) XIII/5. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980], amikoris 1) egv (XXV) általános képletű szilánt - a képletben R~, R3 és Y jelentése a már megadott és Hal jelentése brómatom vagy klóratom - egy (XV) általános képletű fémorganikus vegyülettel általakítjuk a (VII) általános képletű közbenső terméket - a képletben Y jelentése halogénatom - sztandard módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) 13/3a. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982], (XXVI) általános képletű boránná alakítjuk, és ezt a terméket végezetül az irodalomból ismert módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) 13/3c. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1984], a kívánt (IV) általános képletű vegyületté - X jelentése oxigénatom, kénatom - hasítjuk. 2) egy (XXVII) általános képletű szilánt - a képletben Y jelentése halogénatom vagy Si-R1R2R3 csoport, irodalomból ismert módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (Houben- Weyl), XIII/5. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980) alkálifémmel a megfelelő fémezett szilánná alakítjuk, majd formaldehiddel reagáltatjuk, amikoris a (IV) általános képletű vegyületet állítjuk elő - a képletben X jelentése oxigénatom. 3) egy (XXVIII) általános képletű szilánt - a képletben R2, R3 és Y jelentése a már megadott és Hal jelentése klóratom, brómatom - egy (XV) általános képletű fémorganikus vegyülettel átalakítjuk, és a keletkezett (XXIX) általános képletű közbenső terméket alkálifémmel vagy alkáliföldfémmel reagáltatjuk, amikoris a (V) általános képletű vegyületet állítjuk elő - a képletben X jelentése metiléncsoport. A többi, ugyancsak kiindulási vegyületként alkalmazható (VI), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (Xni), (XIV), (XV), (XVI) és (XVII) általános képletű vegyületek ugyancsak újak. Ezeknek a vegyületeknek az előállítása az előzőekben említett szintézisekkel (a korábbi irodalmi utalások) vagy a szerves kémia sztandard módszereivel előállíthatok. A fémorganikus közbenső termékeket például hidrogén/fém kicseréléssel vagy - előnyösen - halogén/fém kicseréléssel az összes variánsban előállítható. Az említett a) előállítási eljárás változatok előnyösen hígítószer jelenlétében folytatjuk le, amikoris az alkalmazott hígítószer fajtája a felhasznált fémorganikus vegyülettől függ. Hígítószerként különösen megfelelőek az alifás és aromás szénhidrogének, így például a pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol és xilol, éter, így például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter, diglikol- dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, és végezetül az említett oldószereknek az összes lehetséges elegyét is felhasználhatjuk. A felsorolt eljárásváltozatok reakció hőmérséklete -75 °C és +150 ’C hőmérséklet között, előnyösen-75 “C és +105 °C között lehet. A kiindulási anyagokat szokásos módon ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy a másik reakciókomponens feleslegét is alkalmazhatjuk. Az említett b) eljárásváltozatra lényegében ugyanaz vonatkozik, mint az a) eljárásváltozatra. A (IV) és (VEI) általános képletű termék adagolásakor azonban további hígítószert alkalmazunk. Ezekben az esetekben azonban megfelelőek a ketonok, így az aceton, metil-etil-, metil-izopropil-, és metil-izobutil-keton, észterek, így ecetsav-metil-észter, és -etil-észter, nitrilek, így például acetonitril és propionitril, amidok, így például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil- foszforsav-triamidot alkalmazhatunk hígítószerként. Bázisként felhasználhatunk szervetlen bázisokat, így például alkáli- vagy alkáliföldfém-hidroxidokat, -hidrideket, -karbonátokat vagy - hidrogén-karbonátokat, de megfelelőek a szerves bázisok is, így például a piridin, a trietil-amin, N,N-diizopropil-etil-amin vagy diazabiciklo-oktán. A (I) általános képletű vegyület izolálása és adott esetben tisztítása általánosan ismert módszerek szerint történik, például oldószer elpárologtatásával (adott esetben csökkentett nyomáson), majd további desztillálással vagy kromatografálással, vagy a nyersterméket két fázis között megoszlatjuk, és szokásosmódon feldolgozzuk. A (I) általános képletű vegyületek a legtöbb szerves oldószerben jól oldódnak. A hatóanyagok megfelelőek jó növényi kompatibilitás és kedvező melegvérű toxicitás esetén állati kártevők, különösen rovarok, pókfélék és nematodok pusztítására. Ezek a kártevők a mezőgazdaság, az erdőségek, a raktárak és anyagvédelemben, valamaint higiéniai szektorokban fordulnak elő. A hatóanyagok megfelelőek a normál, érzékeny és a rezisztens fajokkal szemben, valamint az összes vagy egyes fejlődési stádiumokkal szemben. Az elmített kártevőkhöz tartoznak a következő: Az Isopoda rendből például: Oniscus asellus, Armadillidium vulgara, Porcellio scaber. A Diplopoda rendből például: Blaniulus guttulatus. A Chilopoda rendből például: Geophilus carpophagus, Scutigera spec. A Symphyla rendből például: Scutigerella immaculata. A Thysanura rendből péládul: Lepisma saccharina. A Collembola rendből például: Onychiurus armatus. Az Orthoptera rendből például: Blatta orientalis, Peroplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. A Dermaptera rendből például: Forfícula auricularia. Az Isoptera rendből például: Reticulitermes spp.. Az Anoplura rendből például: Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognatrus spp.. A Mallophaga rendből például: Trichodectes spp., Damalinea spp.. A Thysanoptera rendből például: Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
