201545. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos kinoxalinil-oxi-fenoxi-propionátot tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

HU 201545 B

2

hatnak elő, például lehetnek optikai izomerek vagy racemátok. Ha a példákban előforduló vegyületek mindig racém elegyek.

Az alábbi példák a találmány további illusztrálására szolgálnak, és semmiképpen nem korlátozhatják annak érvényességi körét.

1. példa

(Tetrahidrofúrán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]

(a 4-es sorszámú vegyület) előállítása

A) (Tetrahidrofurán-2-il-metil)-(2-bróm-propionát)

Egy 250 ml-es háromnyakú lombikba bemérünk 0,15 mól 2-(hidroxi- metil)-tetrahidrofuránt, 0,15 mól trietil-amint és 100 ml dietil- étert. A lombikot jégfürdőbe merítjük és a reakcióelegyhez cseppenként 0,15 mól 2-bróm-propionil-kloridot adunk. A jégfűrdőt eltávolítjuk, a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd azonos térfogatú vízzel összerázzuk, és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldatot dekantálva és bepárolva 94 %-os hozammal kapjuk a (tetrahidrofurán-2-il-metil)-(2- bróm-propionát)-ot.

B) (Tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]

Egy 500 ml-es gömblombikba bemérünk 0,055 mól 2-(4-hidroxi- fenoxi)-6-klór-kinoxalint, 0,055 mól .5 (tetrahidrofurán-2-il-metil)-(2-bróm-propionát)-ot, 0,110 mól vízmentes kálium- karbonátot és 250 ml acetonitrilt. Az elegyet 5,5 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot metilén-dikloridban oldjuk, és átengedjük egy alumí- 10 nium-oxiddal töltött oszlopon, az oldószert elpárologtatjuk, és a visszamaradó anyagot forró hexánból átkristályosítjuk. Az ilyen módon 85 %-os kitermeléssel kapott (tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klórkinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát] olvadáspontja 15 52-55 °C.

További (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő úgy, hogy lényegében a fenti eljárást követtük. Ezeknek a vegyületeknek az olvadáspontja és/vagy NMR-spektruma az 1. táblázatban található. 20 Az NMR-spektrumokban a rövidítések jelentése: s-szingulett, d=dublett, t-triplett, q=kvartett és m«multiplett.

1. táblázat

(1) általános képletű vegyület

A vegyület R* R2 n

száma

Olvadáspont

fC)

1

2

3

4

5

6

6-C1

6-C1

6-C1

6-C1

6-C1

6-C1

ch3

ch3

1

1

1

1

2

1

130-134°

98-101°

olaj*

52-55°

olaj**

60-64°

*NMR(CDCL3): 1,38 (s, 3H), 1,43 (s, 3H), 1,68, (d, 3H), 3,50-4,24 (m, 5H), 4,80 (q, 1H), 7,02 (q, 4H), 7,59 (s, 2H), 8,00 (s, 1H), 8,61 (s, 1H).

**NMR(CDC13): 1.46 (s, 3H), 1,77 (d, 3H), 2,14 (t, 2H), 3,99 (s, 4H), 4,38 (t, 2H), 4,81 (q, 1H), 7,07 (q, 4H), 7,62 (s, 2H), 8,02 (s, 1H), 8,62 (s, 1H).

4