201519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(2,6-difluor-benzoil)-N'-[3-klór-4-[1,1,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi]-fenil]-karbamid előállítására

1 HU 201519 B 2 A találmány tárgya eljárás a (II) képletű N-(2.6-di­­fluor-benzoil)-N'-13-klór-4-| 1,1,2-trifluor-2-(trifluor­­-metoxi)etoxilfenil J-karbamid előállítására. E vegyü­­let inszekticid hatása igen erős, s így mezőgazdasági, házi. erdészeti és állatgyógyászati területen egyaránt alkalmazható a rovarok (rovarfertőzések) leküzdésére. A 0 203 618 számú publikált európai szabadalmi bejelentésben ismertettük az (I) általános képletű, inszekticid hatású vegyületeket. amelyek az I-ben­­zoil-3-aril-karbamid származékai. Az (I) képletben R jelentése klór- vagy fluoratom; Rí jelentése hidrogén-, klór- vagy fluoratom; Rs és Rs azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; Rí és Ra azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogén- vagy halogénatom. vagy alkil-, halogén-al­­kil-, halogén-alkenil-oxi- vagy alkinilcsoport; Z jelentése oxigén- vagy kénatom vagy NR7 álta­lános képletű csoport, amelyben R7 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcso­­portot jelent; Y jelentése 1-4 szénatomos alkilén-, halogén-eti­lén- vagy halogén-etenil-csoport: Rft jelentése 1—4 szénatomos alkil-. 1—4 szénatomos halogén-alkil-. 3-4 szénatomos alkenil-, 3^4 szénato­mos halogén-alkenil-. 3-4 szénatomos cikloalkil-. 3—4 szénatomos halogén-cikloalkil- vagy 3-4 szénatomos cikloalkenilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek vizsgálata során azt találtuk, hogy - meglepő módon - a (II) képletű N-(2.6-difluor-benzoil)-N'-[3-klór-4-[ 1.1.2-trifluor-2- -(trifluor-metoxi)etoxi]fenil )-karbamid kiemelkedően erős inszekticid hatással rendelkezik. A (II) képletű vegyület inszekticid hatása különösen erős. és váratlan módon magasabb, mint bármelyik más (I) általános képletű vegyületé. A (II) képletű vegyület káros rovarok leküzdésére alkalmazható önmagában vagy megfelelő készítmé­nyek alakjában. A (II) képletű vegyületet a találmány szerint úgy állítjuk elő, ahogyan ezt az (I) általános képletű vegyületek esetére általában leírtuk, tehát úgy. hogy egy benzoil-izocianátot valamilyen aromás aminnal reagáltatunk: közelebbről, a (II) képletű vegyület előállítása céljából - amint ezt a a) reakcióvázlat mutatja - a (III) képletű 2,6-difluor-benzoil-izocia­­nátot a (IV) képletű 3-klór-4-| I.1.2-trifluor-2-(triflu­­or-metoxi)etoxijanilinnel visszük reakcióba. E reakcióban katalizátor jelenléte nem szükséges; a reakciót közömbös oldószerben. 0 “C és a reakció­­elegy forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A (III) képletű benzoil-izocianát-származék ismert vegyület. és ismert módszerekkel előállítható. A (IV) képletű amin ismert módszerekkel előállítható: köze­lebbről. azokkal a módszerekkel készíthető, amelyeket a 0 203 618 számú publikált európai szabadalmi bejelentésben ismertettünk. Előnyösen úgy állítjuk elő. hogy az (V) képletű 2-klór-4-amino-fenol nátri­um- vagy káliumsóját a (VI) képletű. CF2=CF-OCFí összetételű (perfluor-vinil Mperfluor-metil )-éterrel po­láris. aprotikus oldószerben. 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérséklet-tartományban reagáltatjuk. A találmány szerint a (II) képletű vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy a (VII) képletű 2.6-difluor-1-benzamidot a (VIII) képletű 3-klór-4-[l.l,2-trifluor­­-2-(trifluor-metoxi)etoxi]-fenil-izocianáttal visszük re­akcióba a b) reakcióvázlat szerint. E reakciót hasonló körülmények között játszathat­juk le, mint a (III) képletű benzoil-izocianát-szárma­zék és a (IV) képletű amin közötti reakciót. Amint fentebb említettük, a (II) képletű N-(2.6- -difluor-benzoiI)-N'- (3-klór-4-[ 1.1,2-trifluor-2-(triflu­­or-metoxi)etoxi]fenil)-karbamid igen erős inszekticid hatással rendelkezik, s így főként a rovarok petéinek és lárváinak leküzdésére alkalmazható. A (II) képletű vegyület különösen alkalmas a Lepidoptera, Diptera és Coleoptera rendekhez tartozó rovarok leküzdésére. A fenti rendekhez tartozó számos rovarfaj irtása igen lényeges, men a mezőgazdaságban, erdészetben, háztartásokban és állattartásban egyaránt igen károsak. Ennek következtében a (II) képletű vegyület számos célra, például termesztett növények kultúráinak fítofág rovarokkal szemben való védelmére, moszkitókkal és legyekkel fertőzött terület védelmére, valamint te­nyészállatoknak parazitákkal szemben való védelmére alkalmazható. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa A (II) képletű N-(2.6-difluor-benzoiI)-N’-(3-klór-4- -[l,l,2-trifluor-2-(trifluor*metoxi)etoxiJfenil)-karba­­mid előállítása 22,7 g 3-klór-4-[l,l,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)­­-etoxij-anilin és 60 ml vízmentes klór-benzol oldatát 500 ml térfogatú hűtővel, hőmérővel, csepegtető töl­csérrel és mágneses keverővei felszerelt háromnyakú lombikba helyezzük, és a lombikban nitrogén­­atmoszférát létesítünk. Ezután az oldathoz 40 ml víz­mentes klór-benzolban oldott 13,4 g 2,6-difluor-ben­­zoil-izocianátot csepegtetünk szobahőmérsékleten, s utána az elegyet egy órán át, keverés közben 100 °C hőmérsékleten tartjuk, majd 0 ”C-ra hűtjük. nitrogén­atmoszférában szűrjük, a csapadékot hideg n-hexánnal mossuk, és nitrogéngáz alatt szárítjuk. így 30,5 g (84 %) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 172-174 °C. 2. példa 3-klór-4-[ 1,1,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)etoxi]anilin [az 1. példában alkalmazott (IV) képletű kiinduló anyag] előállítása 1,44 g 2-klór-4-amino-fenolt 40 ml, toluolt és dimetil-szulfoxidot 1:1 arányban tartalmazó oldószer­­elegyben oldva 100 ml térfogatú, hőmérővel, gázbe­vezetővel és mágneses keverővei felszerelt három­nyakú lombikba töltünk, és nitrogénatomoszférát léte­sítünk. Az elegyhez 100 mg finoman porított 85 %-os kálium-hidroxidot adunk, utána 0 ”C-ra hűtjük. és evakuáljuk, majd 1.66 g (VI) képletű (perfluor­­-vinil)-(perfluor-metil)étert vezetünk be gáztartályból. Ezután az elegyet 3.5 órán át 0 °C hőmérsékleten tartjuk, utána 100 ml vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárít­juk. és bepároljuk. így 3.0 g cím szerinti vegyületet kapunk. 1H-NMR színkép: 7.28-6.4 (m. 3H. aromás); 6.3-5.59 (kettős triplett. 1H. -CFH- ): 3.58 (széles szinaulett. 2H. -NH2). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65

Next

/
Oldalképek
Tartalom