201513. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-szubsztituált acetofenon-származékok előállítására és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
1 HU 201513 B 2 A találmány új 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- -nitro-(alfa-szubsztituáIt)-acetofenon-származékok előállítási eljárására és ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. Ismertek azok a herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként alkil- {2-nitro-5-[2-klór-(trifluor-metil)-fenoxi]-fenil)-keton vagy ezek oxim-származékait tartalmazzák, ezeket a vegyületeket általában difenil-éter-típusú herbicideknek nevezzük (4 344 789 és 4 401 602 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások). Ismert difenil-éter-típusú herbicidek másik csoportja hatóanyagként a 2-nitro-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-fenil-acetonitril oxim-származékát tartalmazza hatóanyagként. Az ismert herbicidekkel kapcsolatban azonban általános probléma, hogy vagy nem kellően aktívak, vagy ha aktivitásuk megfelelő, a szelektivitásuk nem kielégítő, így nem mindegyikük alkalmas a nemkívánatos gyomok azonnali és hatásos irtására. Az alkalmas herbicid készítmények az aktivitáson és szelektivitáson kívül meg kell hogy feleljenek még a következő feltételeknek is:- melegvérű állatokkal szemben ne legyenek toxikusak,- hatásosak legyenek a növekedés bármely stádiumában, és- felhasználás után a talajszennyeződés elkerülése érdekében a lehető leggyorsabban lebomoljanak. Az ismert difenil-éter típusú herbicidek közül azonban egyik sem tesz eleget a fenti összes követelménynek. A fentiek alapján találmányunk célja olyan új difenil-éter típusú herbicid hatású vegyületek kidolgozása, amelyek mentesek az ismert difenil-éter típusú herbicidek ismert hátrányaitól és biztonságosan alkalmazhatók terményeknél azonnali gyomirtásra a növények növekedésének bármely szakaszában. Felismertük, hogy a fenti célkitűzésnek az új 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-(alfa-szubsztituált)-acetofenon-vegyületek és ezek oxim-származékai a fenti követelményeknek megfelelnek és még alacsony dózisban is igen hatásos gyomirtók a széles levelűek családjának, és a Gramineae családhoz tartozó növényeknél, így például szójababnál, földimogyorónál, kukoricánál, búzánál vagy rizsnél. A fentiek alapján találmányunk nagy aktivitású és szelektív hatású új 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-alfa-szubsztituált acetofenon vegyületeket vagy ezek oxim-származékait tartalmazó herbicid készítményekre, valamint az új vegyületek előállítási eljárására vonatkozik. A találmány szerinti új herbicid készítmény hatóanyagát az (I) általános képlettel írjuk le, amely képletben R1 jelentése metilcsoport vagy -CH-C-A-R4 R3 O képletű csoport, ahol A jelentése oxigén- vagy kénatom, R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-. 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-. 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos karbalkoxicsoporttal monoszubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése oxigénatom vagy =N-0-R2 általános képletű csoport, ahol R2 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy-CH-C-R6- képletű csoport, amelyben 's 11 R5 O R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R6 jelentése -BR7 vagy -N(R8)R9 általános képletű csoport, amelyben B jelentése oxigénatom vagy kénatom, R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport, alkálifémion vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált ammóniumcsoport vagy -CH-C-O-R11 I II R10 O általános képletű csoport, amelyben R10 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R11 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, és R8 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, R9 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti hatóanyagok jellemzője, hogy alfa-helyzetben szubsztituált acetofenonok vagy annak oxim-származékai, míg az ismert, hasonló szerkezetű vegyületek alfa-helyzetben nem szubsztituált alkil-fenil-ketonok, így például acetofenonok vagy propiofenonok vagy azok oxim-származékai vagy fenil-acetonitril oxim-származékai. Meglepő, hogy az alfa-helyzetbe bevitt szubsztituens olyan változást idézzen elő a hatásmechanizmusban, hogy e vegyület alkalmassá válik preemergens és posztemergens alkalmazáskor egyaránt, igen jó és szelektív herbicid hatás elérésére, már kis dózisokban is. A leírás során alkalmazott megnevezésekbe így például az 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-alfa-metoxi-acetofenon-oxim-0-(ecetsav-metil-észter) beleértendők a vegyületek szín- és anti-izomerjei, valamint más sztereoizomerjeik is. Példaképpen említjük az alábbi vegyületeket: 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-alfa-metoxi-acetofenon-ox im, 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-alfa-metoxi-acetofenon-O-metil-oxim, 5-[2-klór-4-(trifluor-metil-fenoxi]-2-nitro-alfa-metoxi-acetofenon-O-etil-oxim, 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-alfa-metoxi-acetofenon-O-n-propil-oxim, 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-alfa-metoxi-acetofenon-O-izopropil-oxim, 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-alfa-metoxi-acetofenon-oxim-O-(ecetsav), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
