201510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kopolimerizálható fotoiniciátorok előállítására
1 HU 201510 B 2 üveglemezeket UV-laborszárító készülékben (Beltrolux típusú, a Beltron cég gyártmánya), változtatható sebességű (2,5-40 m/min) szállító szalagon - amely 1 cm megvilágítási távolságra van 2 darab, egyenként 50 W/cm sugárzási teljesítményű, középnyomású higanygőzlámpától - keményítjük. Az UV-keményítés utáni napon meghatározzuk az egyes rétegek keménységét a König-féle ingás keménységmérési módszerrel, DIN 53157 szabvány szerint. A fenti szabványos keménységmérési módszer azon alapszik, hogy a rétegre felhelyezett inga lengése annál erősebben csillapodik, minél lágyabb a réteg. Az ingás keménység mértéke az az idő sec-ben kifejezve, amely alatt a lengő inga kitérése a függőlegeshez képest ó°-rói 3°-ra csökken. Minél hosszabb ez a csillapodási idő. annál keményebb a réteg. A jelen kísérletben alkalmazott UV-sugárzássa! keményíthető kötőanyag-készítményekből előállított bevonatok elérhető végső keménységére 210 sec ingás keménységi érték adódott, amelyet az 1. - találmány szerinti - és 2. sorszámú iniciátor esetében max. 1Ö m/min szalagsebességgel (min. 6 sec/m megvilágítási idővel), a 3. és 4. sorszámú iniciátor esetében max. 5 m/min szalagsebességgel (min. 12 sec/m megvilágítási idővel) lehetett elérni. A rétegekben az UV-keményítést követően még meglévő, átalakulatlan iniciátortartaloin meghatározására a rétegeket leválasztjuk az üveglemez hordozóról, aprítjuk és az egyes mintákat pontosan bemérjük az extraktor edényekbe, majd azonos mennyiségű acetonitrillei 2 órán keresztül ultrahangos fürdőben extraháljuk. A kapott oldatok iniciátortartalmát nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással vizsgáljuk. Az !. táblázatban foglaljuk össze az egyes fotoiniciátorokkal készült, 210 sec ingás keménységű rétegekből kiextrahálható iniciátor mennyiséget (a kikérné,\yitetlen kötőanyag-rendszerhez eredetileg adott iniciátormennyiségre vonatkoztatva, tömeg%-ban). 1. táblázat Iniciátor Az UV-keményítés Extrahálható iniciátorsorszáma szalagsebessége mennyiség (m/min) (tömeg%) 1 10 6.5 2 10 66,0 Iniciátor Az UV-keményítés Extrahálható iniciátorsorszáma szalagsebessége mennyiség (m/min) (tömeg%) 3 5 40,0 4 5 26,0 Eredmény: A vizsgálat eredményeiből megállapítható, hogy az optimális feltételek között végrehajtott UV-keményítésnéi az ismert (2., 3. és 4. sorszámú) iniciátorokkal készített bevonatokból kiextrahálható iniciátormennyiség 4— 10-szerese a találmány szerinti eljárással előállított kopolimerizálható (1. sorszámú) iniciátorral készített bevonatból kiextrahálható iniciátormennyiségnek. Ennek az az oka, hogy a találmány szerinti eljárással előállított iniciátor a polimerbe kopolimerizációval közel teljesen beépül, míg az ismert iniciátoroknál, különösen a telítetlen allil-benzoin-származékoknál ez nem következik be. Látható az eredményből az is, hogy a találmány szerinti eljárással előállított iniciátor hatásossága összemérhető az ismert hidroxi-alkil-fenonok hatásosságával. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (I) általános képletű kopolimerizálható fotoiniciáíorok előállítására - a képletben R: és R- jelentése i-4 szénatomos alkilcsoport. R3 jelentése hidrogénatom vagy Z általános képletű csoport, R4 jelentése hidroaénatom vagv -X[(CH2-CH2-d)n-ZJm képletű csoport, ahol X jelentése oxigén- vagy kénatom, n értéke 0 vagy 1. m értéke 1, Z egy -CO-CR=CH2 általános képletű csoportot képvisel, ahol R jelentése hidrogénatom vagy metilcscport, azzal a megkötéssel, hogy R3 és R4 közűi legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő -, azzal jellemezve, hogy egy (V) általános képletű vegyületet. ahol Ri. R2 és R3 jelentése a fenti, R5 jelentése egy [H(OCH2- -CH2)pX-]q képletű csoport, ahol X jelentése a fenti, p értéke 0 vagy I, q értéke 0 yagy 1, egy Z-Hal általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Z jelentése a fenti. Hal jelentése halogénatom. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 8
