201510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kopolimerizálható fotoiniciátorok előállítására
HU 201510 B 2 A levegő oxigénjének inhibitor hatását úgy kerülhetjük el, hogy a fotopolimerizálható rendszerekhez paraffint vagy hasonló viasz-szerű anyagot adunk. Ezeknek az anyagoknak az oldhatósága a polimerben csekély, ezért a polimerizáció beindulásakor a felületre kiúszva transzparens felületi védőréteget képeznek, és így a levegővel történő érintkezést meggátolják. A levegő oxigénjét még úgy is hatástalaníthatjuk, hogy a polimerizálandó rendszerbe autooxidációra hajlamos csoportokat, például allilcsoportokat építünk be. A találmány szerinti eljárással előállított fotoiniciátorokat ismert gyökös iniciátcrokka! kombinálva is alkalmazhatjuk. Ilyen ismert gyökös inicíátorok lehetnek például a peroxidok, hidroperoxidok. keton-peroxidok, vagy perkarbonsav-észterek. A fotopolimerizálható rendszerekben alkalmazhatunk színezékeket és pigmenteket is, például a fotokémiailag szárítható nyomdafestékeknél szokásos színezékeket. Ebben az esetben a színtelen fotopolimerizálható termékekhez képest, ahol általában 0,1-5 tömeg% iniciátor teljes mértékben elegendő, meg kell emelni az iniciátor mennyiségét, például 6-12 tömeg%-ra. A felhasználás célja szerint még töltőanyagokat, például talkumot, gipszet vagy kovasavat, szálakat, szerves adalékanyagokat, például tixotropizáló anyagokat, terülésjavító szereket, kötőanyagokat, csúsztatószereket, mattító anyagokat, lágyítókat, nedvesítőszereket, a felületi minőség javítására szilikonokat, szétválást-, kiúszást gátló anyagokat vagy jelentéktelen mennyiségű oldószert is tartalmazhat a fotopoiimerizálható rendszer. A találmány szerinti eljárással előállított iniciátorokkal együtt alkalmazható ismert fotoiniciátorok lehetnek például a következők: benzofenonok, például Michlers-keton, [4.4'-bisz(dimetil-amino)-benzofenon], a 4,4-bisz(dietil-amino)-benzofenon, p-dimetil-amino-benzofenon, p-klór-benzofenon, benzofenon; antrakinon, például 2-klór-antrakinon, 2-alkil-antrakinonok; akridanonok, például 2-alkil-akridanonok vagy N-szubsztituált akridanonok; benzoinok, például p-dimetil-amino-benzoin és benzoin alkil éterei; benzil-ketálok, a-halogén-ketonok, dialkoxi-acetcfenonok, a-hidroxi-alkil-fenonok és a-amino-alkil-fenonok, amelyeket a 2 722 264 számú NSZK-beli közrebocsátási iratban és a 3002 számú európai közrebocsátott szabadalmi bejelentésben írnak le. Fentieken kívül fluorenonokat. dibenzo-szuberonokat, fenantrén-kinonokat, benzoesav-észtereket, például hidroxi-propil-benzoátot vagy benzoil-benzoát-akrilátot is alkalmazhatunk a találmány szerinti eljárással előállított iniciátorokkal együtt. Az ismert iniciátorokkal alkotott keverékekben a találmány szerinti, kopolimerizálható fotoiniciátorok mennyisége legalább 10 tömeg%, előnyösen 50-95 tömeg# az alkalmazott teljes iniciátor keverék tömegére vonatkoztatva. Adott esetben előnyös lehet a találmány szerinti eljárással előállított kopolimerizálható fotoiniciátorok mellett a fotopolimerizálható rendszerekben a reakciót gyorsító anyagok alkalmazása is. Ilyen gyorsítók lehetnek például a szerves aminok, foszfinok, alkoholok és/vagy tiolok, amelyek mindegyikénél legalább egy heteroatom kapcsolódik az a-helyzetű szénatomhoz. Alkalmasak például a 3 759 807 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett primer-, szekunder- és tercier-alifás-, aromás-, aralifás- és heterociklusos-aminok. Ilyen aminok például a butil-amin. dibutjl-amin, tributil-amin, ciklohexil-amin, benzil-dimetü-amin, diciklohexil-amin, trietanol-amin, N-metil-dietanol-amin, fenil-dietanol-amin, piperidin, piperazin, morfolin, piridin, kinolin, p-dimetil-amino-benzoesav-etil-észter, p-dimetil-amino-benzoesav-butil-észter, 4,4’bisz(dietil-amino)-benzofenon (Michlers-keton) vagy a 4,4’-bisz(dietil-amino)-benzofenon. Különösen előnyösek a tercier aminok, például a trimetilamin. triizopropil-amin, tributil-amin, oktil-dimetil-amin, dodecil-dimetil-amin, trietanol-amin, N-metil-dietanol-amin, N-butil-dietanol-amin, trisz(hidroxi-propil)-amin, dimetil-amino-benzoesav-alkil-észterek. A továbbiakban gyorsítóként még szóba jöhetnek például a trialkil-foszfinok, a szekunder alkoholok és tiolok. A felsorolt gyorsítókat általában a gyakorlatban már kialakult mennyiségben adjuk a fotopolimerizálható rendszerekhez. A fotopolimerizálható készítmények közül különösen előnyösek azok, amelyekben a kopolimerizálható fotoiniciátorok mellett gyorsítóként szerves tercier aminok vannak. A „szén-szén kettős kötést tartalmazó, telítetlen vegyületek fotopolimerizációja” kifejezést a legszélesebb értelemben használjuk. Beleértjük a polimer és prepolimer anyagok további polimerizációját vagy térhálósítását, az egyszerű monomerek homo-, ko- és terpoiimerizációját és a felsorolt reakciófajták kombinációját is. A kopolimerizálható fotoiniciátorokat tartalmazó fotopolimerizálható készítményekben energiadús sugárzás, előnyösen UV-fény hatására indul meg a fotopolimerizáció. A besugárzás ismert módon történik fénnyel, vagy 250-500 nm, előnyösen 300-400 nm hullámhosszúságú UV-sugárzással. Sugárforrásként szolgálhat a Nap vagy mesterséges sugárforrások. Előnyösek például a nagy-, közép- és kisnyomású higanygőzlámpák, valamint a xenon- és wolframlámpák. A találmány szerinti eljárással előállított fotoiniciátorok felhasználásával történő fotopolimerizáció kivitelezése lehet szakaszos vagy folyamatos. A besugárzás ideje függ a kivitelezés módjától, a polimerizálható anyag fajtájától és koncentrációjától, a felhasznált fotoiniciátor fajtájától és koncentrációjától és a fénysugárzás intenzitásától. Bevonatok térhálósításánál például a besugárzás ideje néhány másodperctől néhány percig, de nagyvolumenű reakcióknál például a tömbpolimerizációnál néhány óráig is tarthat. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet előnyösen alkalmazhatjuk fotoiniciátorként vékony rétegek UV-sugárzással történő térhálósításánál, például az erre a célra általában használt anyagokon és hordozókon lévő lakkbevonatok kemény ítésénél. A bevonandó anyagok lehetnek: papír. fa. textil, műanyagok, fémek. Fontos alkalmazási terület a nyomdafestékek és a szitanyomó festékek térhálósí-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
