201484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás három fémet tartalmazó szénhidrogénátalakító katalizátor előállítására, valamint benzin katalitikus reformálására
HU 201484 B nek pl. az együttes kicsapás vagy együttes gélesítés, ioncserélés vagy impregnálás. A katalizátor készítés egyik előnyös módja az az eljárás, amely során valamilyen oldható, könnyen bomló platinavegyületet impregnálunk a hordozóanyagra. így például ezt a komponenst úgy adhatjuk a hordozóhoz, hogy ez utóbbit egyesítjük hidrogén-(hexaklór-platinát/IV/) vizes oldatával. Az impregnáló oldatban egyéb, vízoldható platina-vegyületet is alkalmazhatunk, pl. ammónium-klór-platinátot, hidrogén(Hexabróm-platinát/TV/)-t, platina-dikloridot, platina-tetraklorid-hidrátot, platina-diklór-karbonildikloridot, dinitro-diamino-olatinátot. Előnyös a klorid tartalmú, pl. a hidrogén-(hexaklór-platiegyesíthető a platinakomponens és a halogénkomponens legalább egy kisebb része a kompozícióval. Az impregnáló műveletben a legjobb eredményt akkor kapjuk, ha a komplex anionos platinavegyületet savas vizes oldatban alkalmazzuk. Általában sósavat vagy hasonló savakat is adunk az impregnáló oldathoz, a megfelelő mennyiségű halogénkomponens bejuttatására és a kémkomponens szétosztására. Emellett általában előnyös a hordozóanyagot kalcinálás után impregnálni az értékes platinakomponens lemosásának elkerülésére; azonban néhány esetben előnyös lehet a hordozóanyag imregnálása géles állapotában. A találmányunk szerint előállított katalizátor kompozíció másik lényeges alkotó anyaga az egyenletesen elosztott ónkomponens. Ez a komponens jelen lehet elemi fémformában, kémiai vegyületformáhan, pl. o»d-, szulfid-, halogenid-, oxi-klorid- és egyéb formában vagy fizikailag vagy kémiailag kombinálva a porózus hordozóanyaggal és/vagy a katalizátor kompozíció egyéb alkotó anyagaival. Az ónkomponenst előnyösen olyan mennyiségben használjuk, hogy a kész katalizátor kompozíció 0,01- 5 t% ónt tartalmazzon, elemi bázisra számolva, a legjobb eredményt akkor kapjuk, ha az ónkoncentrádó 0,1-21%. Az ónkomponenst bármilyen megfelelő eljárással egyesíthetjük a kompozícióval, ilyen eljárás pl az együttes kicsapás vagy az együttes gélesítés a porózus hordozóanyaggal, ioncserélés a hordozóanyaggal vagy a hordozóanyag impregnálása a készítés bármelyik fázisában. Megjegyzendő, hogy a katalizátor kompozídóhoz bármilyen, hagyományos eljárással társíthatjuk a fémkomponenst, a találmányunk szerinti katalizátor kompozídó készítésénél. Az ónkomponens katalizátor kompozídóval való társítására előnyös eljárás az előnyös tűzálló oxid hordozó készítése közbeni együttes ónkomponens kicsapás. Előnyös esetben ez olyan eljárást jelent, amely soán megfelelő, oldható ónkomponenst, pl. ón(ü)- vagy ón(IV)-halogenidet adunk az alumínium-oxid-hidroszólhoz, majd a hidroszólt megfelelő gélesítőszerrel keverjük, és a kapott keveréket olajfürdőbe csepegtetjük, és a továbbiakban az előzőekben ismertetett eljárás szerint járunk el. A kalcinálás után olyan hordozóanyagot kapunk, amely alumínium-oxiddal együtt egyenletesen ósdik el a katalizátor kompozídóban. Az ónkomponens katalizátor kompozídóval való társítására másik előnyös eljárás, amely során oldható, bomlékony ónvegyülettel impregnáljuk a po7 rózus hordozóanyagot, és egyenletesen szétosztjuk az egész kompozícióban. Ilyen módon az ónkomponenst úgy adhatjuk hozzá a hordozóanyaghoz, hogy az utóbbit egyesítjük megfelelő ónsó vizes oldatával vagy valamilyen vízoldható ónvegyület pl ón(II)-bromid, ón(II)klorid, ón(IV)-klorid, ón(IV)-klorid-pentahidrát, ón(TV)-kloríd-tetrahidrát, ón(TV)-kloríd-trihidrát, ón(IV)-klorid-diamin, ón(IV)-triklorid-broinid, ón(IV)-kromát, ón(II)-fluorid, ón(IV)-jodid, 6n(IV)-szulfát, ón(IV)-tartarát és hasonló vegyületek vizes oldatával. Valamilyen ón-klorid vegyület alkalmazása azért előnyös, mert lehetővé teszi, hogy az ónkomponenst és az előnyös halogenid komponens legalább egy kisebb részét egy műveletben adjuk a katalizátor kompozídóhoz. Általában az ónkomponenst impregnálhatjuk a hordozóanyagon a több komponens hozzáadása előtt, ezekkel egyidejűleg vagy a hozzáadásuk után. A találmányunk szerint előállított katalizátor kompozídó további lényeges összetevője valamilyen felületimpregnáló fémkomponens, amely lehet a r ódium, ruténium, kobalt, nikkel, irídium fémeket tartalmazó csoport valamelyik eleme vagy ezek keveréke. Ahogyan már korábban felhívtuk a figyelmet, a szakterületen már korábban felismerték, hogy a platinát és ónt tartalmazó reformáló katalizátor kompozídó előnyösen tartalmazhat egy harmadik fémkomponenst is, de azt tartották, hogy akkor kapnak jó eredményeket, ha ezt a fémkomponenst egyenletesen elosztják az egész katalizátor kompozídóban. Ezzel szemben mi azt tapasztaltuk, hogy úgy érünk el jobb teljesítményt, ha a fémkomponenst olyan reformáló katalizátor kompozídó felületére impregnáljuk, amelyben egyenletesen szétosztott platina és ón van. Megjegyzendő, hogy leírásunkban a „felületimpregnált” meghatározás azt jelenti, hogy a felületimpregnáló komponens legalább 80%-a a katalizátor kompozíció részecskéinek külső felületén helyezkedik el A „külső felület” kifejezés a katalizátor legkülső részét jelenti, előnyösen a katalizátor teljes térfogatának azt az 50%-át, amely a külső részben helyezkedik el Másképpen kifejezve a „külső felület” kifejezés gömbalakú katalizátornál a külső 0,2 r réteget jelenti, olyan hengeralakú katalizátornál, amelynél a hengermagasság és átmérő aránya 2:1, a külső felület a 0ß r külső réteget jelenti. Mindkét képletben az r jelentése a hordozóanyag névleges átmérője. Azonban az olyan esetekben, amikor a katalizátor formája nem egyértelmű (pl elágazó formájú), a külső felületet a katalizátor térfogat külső 50%-ában határozzuk meg. A „réteg” kifejezés jelentése lényegében egyenletes vastagságú szubsztrátum. Egy fémkomponens akkor fdület-npregnáló, ha a fémkomponens koncentrációja a katalizátor külső felületén legalább négyszerese az ugyanebből a fémkomponensből a katalizátor belsejében maradó rész átlagos koncentrádőjának. Más (éppen megfogalmazva, valamely fémkomponeml akkor tekintünk fdületimpregnálónak, ha a fémk . mponens átlagos atomaránya legalább négyszeret az egyenletes elosztott platinakompon;.., *z 'isxonyftva a katalizátor külső felületén, mint a kata.zátor belsejében. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
