201455. lajstromszámú szabadalom • Szinergetikus hatású növényi növekedést szabályozó készítmények

HU 201455 B

7. Példa

l-(2-Metil-4,5-diklór-fenil-amino-karbonil)-ci klopropán-karbonsav előállítása

250 ml-es gömblombikban előállítjuk 0,34 g (0,006 mól) káSum-hidroxid és 0,109 g (0,006 mól) 5

víz 80 ml etanollal készült oldatát, majd az így kapott oldathoz 0 °C-on jégből és nátrium-kloridból álló fürdőn keverés közben hozzáadjuk a 3. példában ismertetett módon előállított l-(2-metil- 4,5-diklór-fenil-amino-karbonil)-ciklopropán-kar 10

bonsav-etil-észter kis térfogatmennyiségű etanollal készült oldatát. Az így kapott reakcióelegyet keverés közben 72 óra leforgása alatt szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. Ezt követően a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, majd a maradékként 15

kapott fehér csapadékot vízben feloldjuk és a vizes oldatot kétszer dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres

17

extraktumokat elöntjük, míg a vizes oldat pH-értékét 2-re beállítjuk 25%-os sósav-oldattal. Az ekkor kivált csapadékot dietil-éterrel felvesszük, majd a megsavanyított vizes fázist négyszer extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott fehér színű csapadékot vízzel mossuk, majd vákuum kemencében szárítjuk. így 1,85 g (0,006 mól) mennyiségben a 248-251 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet (110. vegyület) kapjuk.

8. Példa

A 7. példában ismertetett módszerhez hasonló módon más vegyületek is előállíthatók. A111-128. vegyületek szerkezetét és fizikai állandóit a D. táblázatban ismertetjük.

18

D. Táblázat

(7) általános képletű vegyületek

A vegyület Helyettesítők sorszáma Z’4

C%

számított

H%

Elemzési eredmények

N% C%

talált

H%

N%

Olvadáspont

(#C)

111.

2-CH3-4-Br

48,34

4,06

4,70

48,20

4,06

4,66

204-206

112.

2,4,5-03

42,82

2,61

4,54

43,11

3,14

4,43

250

113.

2,5-02

48,20

3,31

5,11

48,33

3,26

4,96

223,5-226

114.

2,4-Ch

48,20

51,27

3,31

5,11

45,26

3,40

5,03

189-190

115.

2-F-4-C1

3,52

5,44

51,18

3,70

5,22

202-204

116.

4-0

55,12

4,21

5,84

54,69

4,35

5,59

217-219

117.

4-Br

46,50

3,55

4,93

46,36

3,45

4,86

220-222

118.

3,4-Br2

36,39

2,50

3,86

37,13

2,70

3,83

224-226,5

119.

3,5-Br2

36,39

2^0

3,86

36,99

2,60

3,82

211-212

120.

2,4-Br2

36,39

2,50

3,86

36,61

2,95

4,04

202-225

121.

2-Cl-4-Br

41,47

2,85

4,40

39,74

3,90

3,95

166-168

(bomlik)

122.

2-Br-4-Cl

41,47

2,85

4,40

41,67

3,28

3,91

210-211

123.

3-Cl-4-Br

41,47

2,85

4,40

41,70

3,23

4,11

211-214

124.

2-CH3-4-Br-5-Cl

43,33

3,33

4,21

45,47

4,08

3,91

231-234

125.

2-F-4-Br

43,73

3,00

4,64

43,97

3,05

4,30

203,5-207

126.

127.

4-CF3

3,5-02

52,75 3,69 5,13 52,73 NMR (CD03) 8 1,52 (s, 4H), 7,02-7,74 (m, 4H), 10,08 (s, H) ppm.

3,90

5,04

195-196,5

198-202

128.

3,4-02

48,20

3,31

5,11

48,79

3,80

5,26

220-222,5

9. Példa

l-(4-Bróm-2-metil-fenil-amino-karbonil)-cikl obután-karbonsav-etil-észtcr előállítása

Nitrogéngázzal átöblített reakcióedénybe bemérjük 2,74 g (0,01 mól) 4-bróm-2-metil-anilin és 1,49 g (0,01 mól) trietil-amin 200 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd intenzív keverés közben beadagolunk 2,8 g (0,01 mól), a 19. példában ismertetett módon előállítható l-(klór-karbonil)ciklobután-karbonsav-etil-észtert. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük, majd a kivált trietil-amin-hidrokloridot szűréssel elkülönítjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, majd a maradékot metilén-kloriddal felveszszük. Az így kapott oldatot egymás után 75-75 ml 2 n sósav-oldattal kétszer, majd vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és forgó bepárlóban bepároljuk. A kapott nyers terméket szilikagélen flash-kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként hexán és etil-acetát 7:3 térfogatarányú elegyét használva. így 3,68 g (0,01 mól) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk fehér csapadék formájában. A termékből egy kis mintát hexánból átkristályosítunk, miután az olvadáspont 61-64 °C.

Elemzési eredmények a CisHi8BrN03 képlet alapján:

számított: C: 62,92, H: 5,33, N: 4,12%,

talált: C: 52,99, H: 5,44, N: 4,05%.

Ezt a vegyületet a továbbiakban a 129. vegyületként említjük.

10. Példa

A 9. példában ismertetett módszerhez hasonló módon más vegyületek is előállíthatók. A 130-10