201450. lajstromszámú szabadalom • 5-imidazol-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201450 A minden diasztereomer és enantiomer elegyét tartalmazza. A vegyületek tiszta izomer formái ismert módszerekkel elkülöníthetők az elegyből. Abban az esetben, ha egy bizonyos sztereoizomer forma szükséges, a vegyületet előnyösen sztereoszelektív módszerrel szintetizáljuk. Ezekben a módszerekben előnyösen optikailag aktív kiindulási anyagokat használunk. A találmány szerinti eljárás kiterjed az (I) általános képletű vegyületek sóinak előállítására is, ezek a sók lehetnek szerves vagy szervetlen bázisokkal, például aminokkal, alkálifém-hidroxidokkal és alkáliföldfém-hidroxiddal képzett sók vagy kvaterner ammóniumsók, lehetnek továbbá szerves vagy szervetlen savakkal, például ásványi savakkal, szulfonsavakkal, karbonsavakkal vagy foszfor tartalmú savakkal képzett sók. A sóképző ásványi savak például a hidrogén-fluorid, sósav, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, kénsav, salétromsav, klórsav, perklórsav, vagy foszforsav. Előnyös sóképző szulfonsavak a toluolszulfonsav, benzolszulfonsav, metánszulfonsav és a trifluor-metánszulfonsav. Előnyös sóképző karbonsavak az ecetsav, trifluor-ecetsav, benzoesav, klór-ecetsav, ftálsav, maleinsav, malonsav, citromsav. A foszfor tartalmú savak a különböző foszfonsavak, foszfmsavak és foszfonossavak. Előnyös sóképző alkálifém-hidroxidok és alkáliföldfém-hidroxidok és a lítium-, nátrium-, kálium-, magnézium- és kalciumhidroxid, különösen előnyös ezek közül a nátrium- és kálium-hidroxid. Alkalmas sóképző aminok például a primer, szekunder és tercier, alifás és aromás aminok, például a metil-amin, etil-amin, propilamin, izopropil-amin, a4-butil-amin-izomer, dimetil-amin, trietil-amin, dietanol-amin, dipropilamin, diizopropil-amin, di-n-butil-amin, pirrolidin, piperidin, morfolin, trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, kinuklidin, piridin, kinolin és izokinolin. Előnyös aminok az etil-amin, propil-amin, dietil-amin és a trietil-amin, különösen előnyös az izopropil-amin, dietanol-amin és az 1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán. Kvaterner ammónium sókat általában a halogén-ammóniumsók kationjai képeznek, ilyen kationok például a tetrametil-ammónium-, trimetil-benzil-ammónium-, trietil-aetil-ammónium-, tetraetil-ammónium-, trimetil-etil-ammónium- és az ammónium-kation. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben Rz jelentése hidrogénatom, 1-7 szénatomos alkil-csoport, 3-5 szénatomos alkenil-csoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport, X jelentése 1-indanil- vagy 1-tetrahidro-naftalenil-, 1-3, illetve 1-4 helyettesítőt tartalmaznak, éspedig 1-5 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-csoportot, halogénatomot vagy 5-benzocikloheptanil-csoport, amely adott esetben 1 vagy 21-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve. Ezek közül különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben X jelentése (a) általános képletű csoport, ahol R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3 R6, R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, és n értéke 1,2 vagy 3. Ezek közül a vegyületek közül különösen azok emelhetők ki, amelyekben a) n értéke 2, vagy b) n értékel, vagy c) R , R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metil-csoport, vagy d) R6, R7 és lejelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil-, metoxi-, fluor-, klór- vagy brómatom, vagy e) R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az e) csoportba tartozó vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyekben Rz jelentése metilcsoport. A különösen előnyös vegyületek csoportjába tartoznak azok a vegyületek, amelyekben n értéke 2, R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, R , Rcís R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metU-. metoxi-csoport, fluor-, klór- vagy brómatom és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Ezek közül ismét azok a különösen előnyös vegyületek, amelyekben R2 jelentése metilcsoport. Ugyanígy előnyösek azok a vegyületek is, amelyekben n értéke 1, R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, R6, R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metilcsoport, metoxicsoport, fluoratom, klóratom vagy brómatom és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül a legelőnyösebbek a következő egyenként megnevezett vegyületek: l-(2-metil-l,2,3,4-tetrahidro-naftalen-l-il)-5-i midazol-karbonsav-metil-észter, l-(2,2-dimetil-1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-l-il)imidazol-karbonsav-metil-észter, l-(5,7-dimetil-l,2,3,4-tetrahidro-naftalen-l-il) -2-merkapto-5-imidazol-karbonsav-metil-észter, l-(5,7-dimetil-1,2,3,4-tetrahidro-naftalin-l-il)- 5-imidazol-karbonsav-metil-észter, l-(2,2-dimetil-indan-l-il)-2-merkapto-5-imida zol-karbonsav-metil-észter és l-(2,2-dimetil-indan-l-il)-5-imidazol-karbon-sav-metil-észter. Az (I) általános képletű vegyületeket általában a következő módszerekkel lehet előállítani. Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, ahol Br és X jelentése a fenti, egy 1-4 szénatomos alkilhangyasav-észterrel kondenzálunk alkalmas bázis, például alkálifém-alkoxid vagy -hidrid, például nátrium-metoxid, kálium-etoxid, nátrium-hidrid, lítium-hidrid, lítium-hidrid jelenlétében, semleges oldószerben; és a kapott (III) általános képletű intermediert, ahol R2 és X jelentése a fenti, Z jelentése alkálifématom, a) alkálifém-izotiocianáttal kezeljük sav jelenlétében, így egy (la) általános képletű 2-merkaptoimidazolt kapunk, ahol R2 és X jelentése a fenti, amelyet kívánt esetben (Ib) általános képletű vegyületté alakítunk nátrium-nitrit segítségével, salétromos sav jelenlétében vizes közegben; vagy Ra-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
