201449. lajstromszámú szabadalom • Kinolinszármazék antidótumokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 201449 B A találmány tárgya kinolinszármazékok alkalmazása kultúrnövényeknek herbicid hatású 2-/4-(5- klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi/-propionsavszármazékok által okozott káros hatása elleni védelmére, azaz olyan herbicid készítmény, mely a herbicid és a védőhatású kinolin-származék kombinációját tartalmazza. Ugyancsak a találmány tárgya eljárás az új kinolinszármazékok előállítására. Herbiddek, például az előzőekben említett propionsavszármazékok alkalmazása során különböző tényezőktől, például a herbicid dózisától és alkalmazásának fajtájától, a kultúrnövény fajtájától, a talajviszonyoktól és klimatikus körülményektől, például a megvilágítás időtartamától, hőmérséklettől és csapadékviszonyoktól függően a kultúrnövények bizonyos mértékben károsodhatnak. Különösen erős lehet a károsodás, ha a herbiddre rezisztens kultúrnövények betakarítása után ugyanazon a vetésterületen más kultúrnövényeket termesztünk, melyek az adott herbiciddel szemben egyáltalán nem, vagy csak bizonyos mértékben toleránsak. A 86.750. és 94349. számú európai nyilvánosságrahozatali iratból ismert, hogy kinolinszármazékok alkalmasak kultúrnövényeknek agresszív mezőgazdasági vegyszerek károsító hatása elleni védelmére. Úgy találtuk, hogy—meglepő módon—kultúrnövényeknek herbidd hatású 2-[4-(5-klór-3-fluorpiridin-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-származékok által okozott károsodása jelentős mértékben védhető, ha a kultúrnövényeket, ezen növények részeit vagy a kultúrnövények vetésterületét valamely kinolinszármazékkal, mint antidotummal kezeljük. Ugyanakkor a gyomok ellen mutatott herbicid hatás nem változik. Ezen kinolinszármazékok, melyek kultúrnövényeknek a herbicid hatású 2-/4-(5-Úór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi/-propionsav-származékok károsító hatása elleni védelmére alkalmasak, az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben R* R , R , R5 és R6 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, A jelentése -CH2- csoport és Z jelentése 1-15 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-16 szénatomos alkil-tio-karbonil-, 2-12 szénatomos alkenil-oxi-karbonil-, 5-7 szénatomos dkloalkil-oxi-karbonil-, adott esetben egyszeresen 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített (1-5 szénatomos)-alkoxi-(l-5 szénatomos)-alkoxi-karbonil-csoport, adott esetben egyszeresen 1-8 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített 1- 5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy egyszeresen fenoxicsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport. E vegyületek helyett azok savaddídós sói is alkalmazhatók. Sóképzésre különösen alkalmas a fémek és szerves nitrogénbázisok, mindenekelőtt a kvaterner ammóniumbázisok, a sóképzésre alkalmas fémek elsősorban az alkáliföldfémek, például magnézium vagy kaldum, és mindenekelőtt az alkálifémek, példáid 9 lítium vagy főleg a kálium vagy nátrium. Ugyancsak alkalmasak a sóképzésre az átmeneti fémek, például vas, nikkel, kobalt, réz, cink, króm vagy mangán. Sóképzésre alkalmas nitrogén bázisok példáid a 1 primer, szekunder vagy tercier alifás és aromás, adott esetben a szénhidrogéncsoporton hidroxilezett aminok, például a metil-amin, etil-amin, propil-amin, izopropil-amin, a 4 izomer butil-amin, dimetil-amin, dietil-amin, dipropil-amin, diizopropil-amin, di-n-butil-amin, pirrolidin, piperidin, morfolin, trimetil-amin, trietil-amin, tripropilamin, kinuklidin, piridin, kinolin, izokinolin, továbbá a metanol-amin, etanol-amin, propanol-amin, dimetanol-amin, dietanol-amin vagy trietanolamin. Szerves nitrogén bázisként elsősorban a kvatemer ammónium bázisok is tekintetbe jöhetnek. Ilyen kvaterner ammónium bázisok a tetraalkil-ammónium kationok, melyek az alkilcsoportokban egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó, 1-6 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazhatnak, például a tetrametil-ammónium kation, a tetraetil-ammónium kation, vagy a trimetil-etil-ammónium kation, valamint a trimetil-benzil-ammónium kation, a trietil-benzil-ammónium kation vagy a trimetil-2- hidroxil-etil-ammónium kation. Sóképzésre különösen alkalmas az ammónium kation és a trialkilammónium kationok, melyekben az alkilcsoportok egymástól függetlenül egyenesláncúak vagy elágazóak lehetnek, és adott esetben hidroxilcsoporttal szubsztituáltak, továbbá 1-6 szénatomos alkilcsoportok, főleg egy vagy két szénatomos alkilcsoportok. Ilyen például a trimetil-ammónium kation, a trietil-ammónium-kation és a tri-(2-hidroxi-etilén)-ammónium kation. A karbonsavészter, karbonsav-tio-észter és karbonsavamid csoportok alkotórészeként álló cikloalkilcsoportok főleg 5-7, mindenekelőtt 5-6 szénatomot tartalmaznak. A Z karbonsav-észter-, és karbonsav-tio-észtercsoportok alkotórészeként álló alkil-csoportok egyenesláncúak vagy elágazóak egyaránt lehetnek, és célszerűen legfeljebb 15 szénatomot tartalmaznak. E csoportok előnyösen azonban lényegesen kevesebb szénatomot tartalmaznak, főleg abban az esetben, ha több szubsztituensről van szó. Az (I) általános képletű vegyületekben a halogénatom fluor-, klór-, bróm- és jódatomot jelent, főleg klór-, bróm- és jódatomot. A savaddídós sók képzésére szerves és szervetlen savak jönnek számításba. Szerves sav például az ecetsav, triklór-ecetsav, oxálsav, benzol-szulfonsav és metán-szulfonsav. Szervetlen sav például a sósav, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, kénsav, foszforsav, foszforossav és salétromsav. Különösen előnyösek a találmány szempontjából azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben R2, R , R4, R5 és R6 hidrogénatom, R3 hidrogénatom vagy klóratom, és az -A-Z csoport -CH2-COOR16 általános képletű csoport, és R16 1-12 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, vagy fenoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport. Különösen előnyösek a találmány szempontjából az alábbi (I) általános képletű vegyületek: 2-kinolin-8-il-oxi-ecetsav-izopropil-észter, 2-(5-klór-kinolin-8-il-oxi)-ecetsav-n-dodecil-é szter, 2-(5-klór-kinolin-8-il-oxi)-ecet«av-n-butil-észt er, 2-(5-klór-kinolin-8-il-oxi)-ecetsav-n-oktil-észt 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
