201445. lajstromszámú szabadalom • Szulfonil-karbamid-származék hatóanyagot és glicin-amid-származék antidótumot tartalmazó herbicid készítmény
1 HU 201 445 B 2 A találmány tárgya (I) általános képlctű szulfonil-karbamid-származék hatóanyagot ós (II) általános képlctű N-(diklór-acctil)-N-szubszlituált-glicin-N’, N’-diszubsztituált-amid-származék antidólumot 5-95 tömcg% összmcnnyiscgbcn és 1:20:1:350 tömeg arányban tartalmazó hcrbicid készítmény, amely igen szelektív kukorica cs cirok kultúrákban. A szulfonil-karbamid-származékok, különösen a bcnzol-szulfonil-karbamidok csoportja 1955 óta orális antidiabelikumként, később anticpilcptikumként vált nagyjelentőségűvé. Húsz évvel később ezen vcgyületcsalád hcrbicid, illetve növényi növekedést szabályozó hatását is felismerték, s azóta a szulfonil-karbamid-származékok a hcrbicidkutatás legkiemelkedőbb eredményei. Sokféle származékot előállítottak és ismertettek, így például l,2,4-triazin-il-(4 120 691 sz. USA szabadalom), 1,3,5-triazin-il- (4 127 405, 4 169 719 sz. USA szabadalmak), pridil- (DE 3 234 451), pirimidil(4 339 266. sz. USA, 180 731,189 212 és 194 692. sz. magyar szabadalmak), pirazol- (T/35 480 sz. magyar közzétételi irat), indol- (T/30 918. sz. magyar közzétételi irat), liofén- (190 675 sz. magyar szabadalom, T/28 604, T/30 169, T/30 489 sz. magyar közzétételi iratok) - származékokat. Az eddig ismert szakirodalom nagyrészc az 1,3,5-lriazin-il-, vagy pirimidinil-származékok hcrbicid és növénynövekedést szabályozó hatását ismerteti, önmagukban (181423, 181 869, 188 629, 190 702,191006,196 880 sz. magyar szabadalmak, EP 0071 958 szabadalom, T/30 871 sz. magyar közzétételi irat vagy más hatóanyagokkal, például izo(lio) karbamid-származékokkal (4 339 267 sz. USA szabadalom), triazin-dion-származékkal (T/31952. sz. magyar közzétételi irat), vagy a legkülönbözőbb karbamid-, karbamát-, uracil-, triazin-, fenoxi-, vagy propionsav-származékokkal való kombinációban (196 551 sz. magyar szabadalom és T/41 220 sz. magyar közzétételi irat). Ezen találmányi leírásokból is kitűnik, hogy a szulfonil-karbamid-származékok kiváló gyomirtó hatással rendelkeznek számos egyszikű és kétszikű, elsősorban szélcslcvclű és fűféle gyomnövénnyel szemben [Green J. M., Harrold J. E., Long J. D., Levitt G., Fitzgerald DJ: Proc. S. Weed Sei. Soc. 34 214 (1981)], különösen búza és árpa kultúrában. Előnyük, hogy igen kis dózisban, általában 5-50 g/ha mennyiségben már hatásosak. Hátrányuk, hogy kisebbnagyobb mértékben károsítják a kultúrnövényeket. A gyakorlati felhasználásuk során bebizonyosodott, hogy míg a kalászos gabonafélékben elfogadhatóan szelektívek, addig például kukorica vagy napraforgó kultúrában erősen fitotoxikusak, ezért anlidotálásuk kalászosokban ajánlatos, a kukoricában pedig nélkülözhetetlen. Az EP 0127 469 szabadalomban olyan vetés után, kelés előtt használható anlidótumokal ismertetnek, amelyek a búzát és a kölest megvédik a szulfonil-karbamid típusú hcrbicidck kártételétől. Legelőnyösebbnek a 2- [(aminokarbonil) amino-szulfonil] bcnzocsav-mctiiésztert és ammonium sóját, illetve a 3-[(aminokarbonil) aminoszulfonil]-2-liofén-karboxilsav-mctilésztért találták. A 4 343 649 sz. USA szabadalmi leírás szerint a 2- klór-N-[(4-mctoxi-6-mctil-l ,3,5-triazin-2-il) aminokarbonilj-bcnzolszulfonamid, a 2,5-dikIór-N-[(4,6-dimctoxi-pirimidin-2-il) aminokarbonilj-bcnzolszulfonamid ésa2-karbomctoxi-N-[(4,6-dimctil-pirimidin-2-il)arninokarbonil]-bcnzolszulfonamid hcrbicidck szelektivitásának fokozására igen jó eredménnyel használhatók az 1,8-naftáIsavanhidrid, az aIfa-(ciano-mctoxi-imino) bcnzacctonitril és az N,N-diallil-2,2-diklór-acctamid. A szulfonil-karbamid-származék hcrbicid hatóanyagok kultúrnövényeket károsító hatásának csökkentésére irányuló kutatásaink során azt tapasztaltuk, hogy a (II) általános képletű N-(diklór-accti 1)-N-szubsztituált-glicm-N’.N’-diszubsztituált-amid-származékok eredményesen alkalmazhatók a fitotoxieitás kivédésére. Ez a felismerés vezetett a jelen találmány kidolgozásához, amelynek tárgya (I) általános képletű szulfonil-karbamid-származék hatóanyagot - a képletben RijclcntéscH,halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, -COOR3 csoport, ahol R3 jelentése 1-3 szénatomos alkil-csoport, R* jelentése H, halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-csoport, amely 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, 1-3 szénatomos alkoxi-, -NCO, -NHCOOR5, -NR6R7 csoport, ahol Rj jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, R6 és R7 jelentése pedig H, vagy 1-3 szénatomos alkil-csoport, X és Y egyező vagy eltérő és jelentése H, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénalom, 1-3 halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport, K jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom és (II) általános képletű N-(diklór-acctil)-N-szubsziituáll-glicin-N’,N,-diszubsztiluált-amid-származékantidótumot - a képletben R, és R9 egyező vagy eltérő és hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkcnil-, 5-6 szénatomos ciklo-alkil-, benzil-csoportot, továbbá adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkil-csoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fcnil-csoportot jelent, de R, és R9 együttesen és a nitrogénatommal hexamctilén-imino-csoportot is képezhet, azzal a megkötéssel, hogy ha Rg jelentése hidrogénatom, akkor R9 jelentése nem lehet fcnil-csoport, Rio pedig 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szenatomos alkenil- vagy benzil-csoportot jelent - 5-95 tömcg% összmennyiségben és 1:20-1:350 tömegarányban tartalmazó herbicid készítmény. Az antidótumként legelőnyösebben használható (II) általános képlctű vcgyülctckct az (I) táblázatban foglaltuk össze. I. táblázat Sorszubsztitucnsck szám R8 Rs Rio í. fenil etil mctil 2. fenil etil etil 3. fenil etil n-propil 4. fenil etil izo-propil 5. fenil etil allil 6. fenil etil n-butil 7. fenil etil scc.-butil 8. fenil etil izo-butil 9. fenil etil tcrc.-butil 10. allil allil metil 11. allil allil etil 12. allil allil allil 13. etil etil allil 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
