201342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dimetil-polisziloxánok előállítására
3 HU 201342 B 4 100 g mennyiségű, 50-160 mPa.s viszkozitású, M=3T03-104 átlagos móltömegű, hidroxilvégű lineáris diraetil-polisziloxánhoz (LMS) lánczáróként 0,2 g hexametil-disziloxánt, katalizátorként 10 g 70%-os perklórsav és 90 g 5 ecetsavanhidrid elegyéből 0,1 ml-t adunk. A reagáltatást 60 °C-on 8 órán végezzük. A trimetil-sziloxiegységgel lezárt végű polimerizátura átlagos móltömege M=200.000. Az 1. példa és az összehasonlító példa 10 egybevetéséből kitűnik, hogy az ismert eljárásnál nyolcszor akkora reakcióidő szükséges az M=200.000 átlagos móltömeg eléréséhez, mint a találmány szerinti eljárásnál az M=250.000 átlagos móltömeg eléréséhez. 15 2. példa 5 literes, keveróvel ellátott laboratóriu- 20 mi készülékbe bemért 3000 g mennyiségű, 50-160 Pa.s viszkozitású, M=3-103-104 átlagos móltömegű, hidroxilvégű dimetil-polisziloxánhoz (LMS) 1 mólos metil-vinil-szilil-diperklorát metanolos oldatából 20 ml-t adunk. A re- 25 akcióelegyet 60 °C hőmérsékleten keverjük 6 óra időtartamig. A reakcióidő letelte után a katalizátort 2,5 g porított ammónium-karbonáttal semlegesítjük. A 0,05 mólX metil-vinil-sziloxi csoporto- 30 kát tartalmazó polimerizátum átlagos móltömege M=2,6'106. 3. példa 35 A 2. példában leírt készülékbe bemért 3000 g mennyiségű 50-160 mPa.s viszkozitású M=3T03-104 átlagos móltömegű dimetil-polisziloxánhoz (LMS) 15 g metil-vinil-polisziloxán 40 hidrolizátumot és 1 mólos trimetil-szilil-perklorát metanolos oldatából 1 ml-t adunk. A reakciót 60 °C hőmérsékleten 6 óra időtartamig végezzük. A reakcióidő letelte után a katalizátort ammóniumkarbonáttal semlegesít- 45 jük. A 0,4 mól% mennyiségben metil-vinil-sziloxi csoportokat is tartalmazó, trimetil-szililcsoporttal lezárt végű polimerizátum átlagos móltömege M=l,8-106. 50 4. példa 200 ml-es keverővei, hűtővel ellátott 55 lombikba 100 g 50-160 mPa.s viszkozitású, MsS-lO^lO4 átlagos molekulatömegű lineáris oC,w-dimetil-polisziloxán-dióihoz 1 mólos metil-vinil-diperklorót-Bzilén ecetsavanhidrides oldatából 6 ml-t és dimetil-vinil-perklorát- 60-szilán 1 mólos ecetsavanhidrides oldatából 1 ml-t adunk. A reakcióelegyet 50 °C hőmérsékletre melegítjük és 4 óra időtartamig ezen a hőfokon keverjük. A reakcióidő letelte után a katalizátort az 1. példában leírt módon semlegesítjük. A dimetil-vinil-sziloxi egységgel lezárt láncban 0,5 mólX metil-vinil-sziloxi egységet tartalmazó polimer átlagos molekulatömege M=350.000. 5. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként trimetil-szilil-perklorát 1 mólos ecetsavas oldatából 1 ml-t alkalmazunk, és a reakcióelegyet 30 percig keverjük 120 °C-on. Trimetil-szilil-csoporttal lezárt végű polimerizátumot kapunk, amelynek átlagos móltömege M =250.000-260.000. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 105-107 közötti átlagos móltömegű, lineáris dimetil-sziloxi- vagy adott esetben a dimetil-sziloxi egységekre vonatkoztatott 0,1-10 mól% vinil-sziloxicsoporttal helyettesített, dimetil-sziloxán alapú polimerek előállítására, szilanol végcsoportokat tartalmazó, 103—104 átlagos móltőmegű dimetil-sziloxán oligomerböl kiindulva, savval katalizált polikondenzáció és a reakcióelegy semlegesítése útján, azzal jellemezve, hogy a polikondenzációt a dimetil-sziloxán oligomer tömegére számított 10_5-10 tömegX katalizátor jelenlétében 40-120 °C-on és légköri nyomáson folytatjuk le, és katalizátorként trimetil-szilil-perklorát, dimetil-vinil-szilil-perklorát és metil-vinil-szilil-diperklorát legalább egyikének, továbbá 1-4 szénatomos szerves karbonsav vagy karbonsavanhidrid vagy 1-4 szénatomos alkohol 0,1-10 mólos elegyét alkalmazzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a katalizátort 0,01-1 törnegX mennyiségben alkalmazzuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként trimetil-szilil-perklorát és metanol elegyét alkalmazzuk. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként metil-vinil-szilil-diperklorát, dimetil-vinil-szilil-perklorát és ecetsavanhidrid elegyét alkalmazzuk. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként trimetil-szilil-perklorát és ecetsav elegyét alkalmazzuk. Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest - A kiadásért felel: dr Szvoboda Gabriella osztályvezető R 4965 - KJK 91.3461.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató
