201331. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiono-foszfonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 201331 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként új 0-metil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-liono-foszfonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti készítmények különösen a rezisztens Diptera-fajták ellen alkalmazhatók. Ismert, hogy bizonyos 0-etil-0-(3,5,6- -triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észterek, ig.v például az 0-etil-0-(3,5,6-triklói—pirid-2- -il)-etil-tiono-foszfonsav-észter, a -metil-tiono-foszfonsav-észter és a -feriil-tiono-foszfonsav-észter inszekticid hatású (1 670 836. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). A találmány szerinti készítmények hatóanyagát alkotó 0-metil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észtereket az (I) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R jelentése metil- vagy etilcsoport. Az (I) általános képletű új 0-metil-0- -(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észtereket úgy állítjuk elő, hogy (II) képlett) 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint vagy a megfelelő alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóját (III) általános képletű halogeniddel - a képletben R jelentése a megadott és Hal jelentése halogénatom - reagáltatjuk savakceptor, adott esetben biciklusos szerves amin és adott esetben higítószer jelenlétében. Az (I) általános képletű 0-metil-0-(3,4,6- -triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észterek kitűnnek erős hatásukkal a rezisztens Diptera-fajtáknál. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként például O-metil-metil-tiono-foszfonsav-észter-kloridot és 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvózlat szerint megy végbe. A találmány szerinti eljárásban az új (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint illetve a megfelelő alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsókat a (II) képlet ábrázolja. Az alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsók előnyösen a nátrium-, kálium-, kalcium- és az ammóniumsók. A 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridin és a megfelelő alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsók ismertek és/vagy általánosan ismert eljárások szerint állíthatók elő (3 244 586. és 4 115 557. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirás). A (II) képletű vegyületként megemlítjük a 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint és a megfelelő nátrium-, kálium-, kalcium- és ammóniumsókat. A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott halogenideket általánosságban a (III) képlet ábrázolja. A (III) általános képletben R jelentése metil- vagy etilcsoport és Hal jelentése halogénatom, előnyösen klórvagy brómatom. A (III) általános képletű vegyületek ismertek. A (111) általános képleLű halogenidek példáiként megemlítjük az O-metil-metil-tiono-foszfonsav-észter- és az O-metil-etil-tiono-foszfonsav-észtex—kloridot illetve -Iwomidot. Az új (1) általános képletű 0-meti)-0- -(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észterek előállitásái-a szolgáló találmány szerinti eljárást előnyösen hígítószerben folytatjuk le. Higítószerként gyakorlatilag minden inert, szerves oldószert alkalmazhatunk. Ilyenek előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, igy a pentán, a hexán, a heptán, a ciklohexán, a petroléter, a benzin, a ligi’oin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilén-klorid, az etilén-klorid, a kloroform, a szén-teti'aklorid, a kloroform, a benzol és az o-diklóx—benzol, az élerek, így a dietil- és a dibutil-eter, a glikoldimetil-éter és a diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán, a ketonok, igy az aceton, a metil-etil-, a metil-izopx-opil- és a metil-izobutil-keton, és a nitrilek, így az acetonitril és a propionitril. Savakceptorként a szokásos savmegkötó szereket alkalmazzuk. Különösen előnyösek az alkálifém-karbonátok és -alkoholátok, így a nátrium- és a kálium-karbonát, a kálium-terc-butilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például a trietil-amin, a trimetil-amin, a dimetil-anilin, a dimetilbenzil-amin és a piridin. 11a a (II) képletű vegyületnek a sóját alkalmazzuk, akkor dolgozhatunk savakceptor nélkül is. A találmány szexúnti eljáiást lefolytathatjuk biciklusos szerves amin, igy kinuklidin vagy l,4-diazabiciklo(2,2,2Joktán (DABCO), előnyösen DABCO, mint katalizátor jelenlétében. A biciklusos szerves amin egyidejűleg szerepelhet savakceptorként is. Ebben az esetben kisebb moláris mennyiségű biciklusos szerves amint, különösen DABCO-t alkalmazunk. A találmány szerint előnyösen savakceptorként alkálifém-karbonátot, különösen nátrium-karbonátot, és/vagy kálium-kaxbonátot és katalizátorként katalitikus mennyiségű DABCO-t alkalmazunk. A találmány szerinti eljárást általában 0-120 °C hőmérsékleten folytatjuk le. Előnyösen 20-100 °C hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót általában normál nyomáson folytatjuk le. A találmány szexinti eljárásban 1 mól (II) képletű vegyületre vagy ennek sójára számítva 1,0-1,3 mól, előnyösen 1,0-1,2 mól (III) általános képletű halogenideL és biciklusos aminnak katalizátorként való alkalmazása esetén 0,01-0,8 mól előnyösen 0,02-0,06 mól biciklusos szerves amint (előnyösen DABCO-t) alkalmazunk. A reakciót általában higitószerben, valamint savakceptor jelenlétében loly-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
