201313. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált azolokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás N-szubsztituált azolok előállítására
HU 201313 B til-éter 2:1 térfogatarányú elegyével tisztítjuk. 20,8 g (67%) 3-(p-fenoxi-fenoxi)-l-bróm-propánt kapunk, amelynek olvadáspontja 54-55 °C. 4,25 g imidazol 70 ml dimetil-formamiddal készített oldatát részletekben összekeverjük 1,98 g 80 tömeg%-os nátrium-hidriddel. A hidrogénfejlődés lezajlása után még 3 órát keverjük 60 °C-on és ezután hozzáadjuk 18,42 g 3-(4-fenoxi-fenoxi)-lbróm-propán 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát. A keveréket 8 óra hosszat 80 °C-ra hevítjük és ezután 2,5 1 jeges vízbe öntjük. A kivált szilárd anyagot szűrjük, exszikkátorban kalcium-klorid felett szárítjuk és Kiselgel-en szűrve tisztítjuk; 14,5 g (82%) N-/(p-fenoxi-fenoxi)-n-propil/-imidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 54,5-55,5 °C. Infravörös spektrum (cm"1): 1489, 1224, 1196, 1166,1075,849. 5. példa l-[/p-(3-metil)-fenoxi-fenoxi/-metil]-l,2,4-tria zol (135. vegyület) 10 g p-(3-metil-fenoxi)-fenol és 20,7 g káliumkarbonát 60 ml száraz dimetil-formamiddal készített elegyéhez szobahőmérsékleten (körülbelül 20 °C) 7,7 g l-(klór-metil)-l,2,4-triazol-hidrokloridot adunk. Ezután az elegyet 6 órát keverjük 70 °C- on és egy éjszakán át szobahőmérsékleten (körülbelül 20 °C). A feldolgozás során beleöntjük 300 ml vízbe és metil-t-butil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel három-11 szór mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és besűrítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk Kieselgel-en, toluol és metil-t-butil-éter 2:1 térfogatarányú elegyével eluálva. 5,1 g l-[/4-(3-metil)- 5 fenoxi-fenoxi/-metil]-l,2,4-triazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 52-54 °C. 6. példa 2-klór-l-/(p-fenoxi-fenoxi)-metil/-l,3,4-triazol 10 (117. vegyület) 5,6 g p-fenoxi-fenolt és 4,2 g kálium-karbonátot 50 ml száraz dimetil-formamidban 70 °C-ra melegítünk 1 órára. Ezután hozzáadunk 5,6 g 2-klór-l(klór-metil)-l,3,4-triazolt és 6 órát keverjük 70 °C- 15 on, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten (körülbelül 20 °C). A feldolgozás során 500 ml vízbe öntjük és etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk és besűrítjük. A maradékot kromatog- 20 ráfiásan tisztítjuk Kieselgel-en, n-hexán és etil-acetát 2:1 arányú elegyével eluálva. 2,8 g 2-klór-l-/(pfenoxi-fenoxi)-metil/-l,3,4-triazolt kapunk olaj alakjában. NMR-spektrum (deutero-kloroformban, 300 25 MHz-en) (ppm:): 5,95 (2H), 6,90-7,15 (7H), 7,25- 7,38 (2H), 8,15 (1H). A példákban leírtakkal analóg módon állíthatjuk elő a következő 1-6. táblázatokban ismertetett (Ia)(Ie) általános képletű vegyületeket is. 30 Hatástani példák 1. táblázat 12 (la) általános képletű vegyületek A vegyület R1 R2 R3 X R5 = R6 Fizikai állandók sorszáma [IR-abszorpció (cm1)] 1 H H H OCH2 Cl 1478,1403 1235,1209 2 3-C1 H H ch2 CH3 1505,1474 1306,1226 3 H H H o(ch2)2 Cl 1489,1462 1255,1214 4 H H H o(ch2)3 H 1489.1224 1489.1224 5 4-F H H ch2 a 1250,1212 1193,1180 6 4-OCH3 H H ch2 ch3 1443,1228 1034 7 4-C1 H H ch2 CH3 1240,1167 1089 8 4-C1 H H ch2 Cl 1244,1168 1098,1018 9 3-C1 H H ch2 Cl 1471,1238 1169 10 H H H ch2 Cl 1242,1169 983 11 H H H ch2 ch3 1447,1237 1167 12 4-NO2 H H ch2 ch3 1336,1248 1201,1189 13 4-NO2 H H ch2 Cl 1338,1247 1202,1167 7
