201313. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált azolokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás N-szubsztituált azolok előállítására

HU 201313 B

1

2

A találmány tárgya hatóanyagként az (I) általános képletű N-szubsztituált azolokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás az (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására.

Az (I) általános képletben

R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos trihalogén-alkil- vagy nitrocsoport;

R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom,

Q jelentése (Ha), (üb), (lie), (üd) vagy (lie) általános képletű azolcsoport, amelyekben

R5 és R° jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R^ 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R9 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport«.,

R halogénatom és

X jelentése metiléncsoport vagy -0(CH2)n- általános képletű csoport - amelyben n értéke 1, 2 vagy 3 - amennyiben Q jelentése (Ha) általános képletű azolcsoport, vagy -OCH2- képletű csoport, amennyiben Q jelentése (Db), (ne), (Ild) vagy (lie) általános képletű azolcsoport.

A132 606 és 186190 számú európai szabadalmi leírásokból, valamint a 6117 569 számú japán szabadalmi leírásból ismeretesek inszekticid és akaridd hatású N-szubsztituált benzimidazolok.

Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új vegyületek kiválóan alkalmasak rovarirtószerek hatóanyagaiként.

Az (I) általános képletű vegyületeket az alábbi a), b), ci) és C2) eljárásokkal állíthatjuk elő; mindegyik eljárásban Z jelentése lehasadó csoport, mint például szulfonsavesoport - előnyösen metánszulfonil-, trifluor-metán-szulfonil- vagy p-toluolszulfonil-csoport - vagy halogénatom - előnyösen klórvagy brómatom, legelőnyösebben klóratom -, R1, R ,R3, W, R5, R6, R7, R9, R13 és X jelentése a fenti.

a) eljárás: olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése metiléncsoport, (III) általános képletű pfenoxi-benzil-származékot (IV) általános képlet imidazol anionjával reagáltatunk az (A) reakdóvázlat szerint.

A (III) általános képletű p-fenoxi-benzil-származékok részben az irodalomból ismeretesek (például az 1140 748 számú nagy-britanniai, a 2418 572 számú NSZK-beli és a 132 606 számú európai szabadalmi leírásokból), vagy önmagukban ismert módszerekkel előállíthatók.

A (TV) általános képlet imidazolok anionjai az irodalomból ismert, illetve a kereskedelemben kapható (IVa) általános képletű imidazolokból szokásos módszerekkel állíthatók elő megfelelő sóik, úgymint kálium- vagy nátriumsóik alakjában.

Az X helyén metiléncsoportot tartalmazó (la) általános képletű vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy (III) általános képletű vegyületet (IVa) általános képletű imidazollal reagáltatunk bázis jelenlétében. Általában a bázisnak legalább 1 egyenértéknyi mennyiségét adjuk a (ID) és/vagy (IVa) általános képletű vegyülethez, de a bázist feleslegben is

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

alkalmazhatjuk, vagy adott esetben oldószerként is használhatjuk. Bázisként használhatunk például alkálifém-alkoholátot, úgymint nátrium-metilátot, nátrium-etilátot vagy kálium-t-butilátot; alkálifémvagy alkáliföldfém-hidridet, úgymint nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidridet; alkálifém-karbonátot, úgymint nátrium- vagy kálium-karbonátot; alifás amint, úgymint dimetil-, trietil- vagy diizopropilamint; heterociklusos amint, úgymint piperidint, piperazint vagy pirrolifint; aromás amint, úgymint piridint vagy pirrolt; és adott esetben alkil-lítiumvegyületet is, mint péládul n-butil-lítiumot.

b) eljárás: olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése -0(CH2)m- általános képletű csoport - amelyben m jelentése 2 vagy 3 -, (V) általános képletű p-fenoxi-fenoxi-származékot - m jelentése 2 vagy 3 - (IV) általános képletű imidazol anionjával reagáltatunk a (B) reakdóvázlat szerint.

ci eljárás: olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése p-fenoxi-fenol-szánnazékot (VH) általános képletű N-metil-azol-származékkal reagáltatunk bázis jelenlétében -20 °C és 250 °C, előnyösen 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, a (C) reakdóvázlat szerint.

A (VI) általános képletű p-fenoxi-fenol-származékok egy része Houben-Weyl: Methoden der org. Chemie című könyve [VI. kötet, 3, 585. oldatól yThieme Verlag, (1965)] alapján ismert, illetve a vegyületek az ott leírt módszerekkel előállíthatók.

A (VD) általános képletű N-metil-azol-származékok egy része ismert a Heterocydes, 24, 2233 (1986) alapján, illetve a vegyületek az ott leírt módszerrel a (D) reakdóvázlat szerint előállíthatók.

C2 eljárás: olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése -OCH2- képletű csoport, (VIII) általános képletű fenolátaniont (VII) általános képletű N-metil-azolszármazékkal reagáltatunk -20 °C és 120 °C, előnyösen -20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten az (E) reakdóvázlat szerint.

A (VH!) általános képletű p-fenoxi-fenolát-anionok fémsóik, úgymint kálium- vagy nátriumsójuk alakjában ismertek, vagy p-fenoxi-fenolokból könnyen hozzáférhető fémtartalmú reagensekkel, úgymint nátrium-metiláttal, nátrium-etiláttal, kálium-t-butiláttal, nátrium- vagy kálium-hidriddd vagy butil-lítiummal reagáltatva előállíthatók.

Az a), b), ci) és C2) eljárásokban a fémsó anionjával végzett reagáltatást célszerűen oldószerben vagy hígítószerben hajtjuk végre. Ehhez alkalmazhatunk például alifás szénhidrogéneket, úgymint n-pentánt, n-ehxánt, hexánizomerek keverékét, petrolétert, ciklohexánt, heptán; vagy aromás szénhidrogéneket, úgymint benzolt, toluolt, xilolokat vagy ezek izomerjeinek keverékeit, vagy benzint; vagy klórozott szénhidrogéneket, úgymint metilénkloridot, kloroformot, szén-tetrakloridot, 1,2-diklór-metánt; vagy klórozott aromás vegyületeket, úgymint klór-benzolt, 1-klór-naftalint; étereket,

2