201310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-amino-1-fenil-4-nitro-pirazol-származékok előállítására
HU 201310 B 3 képletű 3-klór-4-nitro-izotiazollal, majd a kapott reakcióelegyhez adagoljuk a (II) általános képletű arilhidrazint és a savas katalizátort. A reagáltatást, a reakdóelegy feldolgozását és a reakciótermék elkülönítését az általánosan ismert módszerek szerint végezzük, például úgy, hogy a szerves oldószert eltávolítjuk, a reakcióterméket vízben kicsapjuk, majd leszivatjuk és szárítjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű 5-amino-l-fcnil-4-nitro-pirazolszármazékok ismert herbicid hatású anyagok (154 155 vagy 224 831 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés). Előállítási példák 1. példa a) ll,5g (0,07 mól) 3-ldór-4-nitro-izotiazol 50 ml etanollal készített elegyéhez 0-5 “C-on 123 g (0,14 mól) 50 t%-os vizes dimetilamin-oldatot adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. 12,25 g (0,05 mól) 2,6'diklór-4-trifluormetil-fenilhidrazin és 10 ml 30 t%-os sósav adagolása után az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. A lehűlt reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot 100 ml vízzel elkeverjük, a kapott csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 15,6 g (az elméleti hozam 91%-a) (3) képletű 5-amino- l-(2,6-diklór-4-trifluormetil-feníl)-4-mt ro-pirazolt kapunk, amely 190 #C-on olvad. b) 16,5 g (0,1 mól) 3-klór-4-nitro-izotiazol 200 ml etanollal készített elegyéhez 0-5 “C-on 22,6 g (0,22 mól) mintegy 30 t%-os vizes metilamin-oldatot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. 17,2 g (0,07 mól) 2,6-diklór-4-trifluormetil-fenil-hidrazin és 10 ml 30 t%-os sósav adagolása után az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. A lehűlt reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot 100 ml vízzel elkeverjük, és a csapadékot leszivatjuk vízzel mossuk, majd szárítjuk. 21,5 g (az elméleti hozam 91%-a) 5-amino-l-(2,6-diklór-4-trifluorme-4 til-fenil)-4-nitro-pirazolt kapunk, amely 190 °C-on olvad. Hasonló módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő. Z példa (2) képletű vegyület, op.: 120-122 °C, hozam: az elméleti hozam 81%-a 3. példa (3) képletű vegyület, op.: 147-157 ®C hozam: az elméleti hozam 90%-a. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű 5-amino-l-fenil- 4-nitro-pirazol-származékok előállítására - az (I) általános képletben Árjelentése halogénatommal vagy trifluormetilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport -azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű arilhidrazint - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti - a (III) általános képletű bázis - a (IV) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, míg R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -, oldószer és savas katalizátor jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy mól (II) általános képletű arilhidrazinra 1-1,5 mól 3-klór-4-nitro-izotiazolt, 1-10 mól segédbázist és 1-10 mól savas katalizátort számítunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy mól (II) általános képletű arilhidrazinra 1-13 mól 3-klór-4-nitro-izotiazolt, 1-5 mól (IV) képletű segédbázist és 1-10 mól savas katalizátort számítunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savas katalizátorként szervetlen ásványi savakat, alifás vagy aromás karbonsavakat, alifás vagy aromás szulfonsavakat, Lewis-savakat, vagy savas ioncserélőt alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 3
