201309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-amino-1-fenil-4-nitro-pirazol-származékok előállítására
HU 201309 B 3 A találmány szerinti eljárást hígftószer hozzáadása nélkül is elvégezhetjük. Ugyancsak elvégezhetjük úgy, hogy a reakciót elősegítő savból megfelelő felesleget alkalmazunk, és Így az egyidejűleg hígítószerként is szolgál. A találmány szerinti eljárásnál a reakció hőmérsékletét tág határok között választhatjuk meg. Általában 20 és 150 °C, előnyösen 80 és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű aril-hidrazinhoz általában 1,0-5,0 mól, előnyösen l,0-2,0 mól (III) általános képletű nitrocianén-amiat és 1,0-20,0 mól, előnyösen 1,0-10,0 mól reakciót elősegítő savat veszünk. A reakciót, a reakciótermék feldolgozását és izolálását az általánosan szokásos módszerekkel végezzük, például a szerves hígítószerek eltávolításával, a reakciótermék vízben történő kicsapásával és az így kapott termék szűrésével és szárításával. A találmány szerinti eljárással előállított 5-amino-l-fenil-4-nitro-pirazol-származékok ismert herbiddek (lásd például a 154 155. vagy a 224 831. számú európai közzétételi iratokat). Az alábbiakban a találmány szerinti eljárást példákkal is szemléltetjük. Előállítási példák 1. példa: (1) képletű vegyület előállítása 9,2 g (0,05 mól) 2-nitro-3-(4-morfolinil)-akrilnitní, 123 g (0,05 mól) 2,6-diklór-4-trifluor-metilfenil-hidrazin és 10 ml 30 tömeg%-os vizes sósav 50 ml etanollal készített elegyét 4 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd lehűtjük és vákuumban besűrítjük. A maradékot 100 ml vízzel elkeverjük, az így kapott csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ilymódon 15,5 g 5-amino-4-nitro-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metil-fenil)-pirazott kapunk. Kitermelés: 90%. Olvadáspont: 190 °C. 2. példa: (2) képletű vegyület előállítása 113 g (0,05 mól) 2-nitro-3-(N-etil-ciklohexilamino)-akril-nitrilt, 12 g (0,05 mól) 23,5,6-tetrafluor-4-trifluor-metil-fenil-hidrazint és 3 ml tömény kénsavat 100 metanolban 4 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és részletekben 500 ml vízbe öntjük. A kapott szuszpenziót vizes nátrium-hidroxiddal pH ■ 4-5 közötti értékig lúgosítjuk, a kicsapódó csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 14 g 5-amino-4-nitro-l-(233,6-tetrafluor- 4-trifluor-metil-fenil)-pirazolt kapunk. Kitermelés: 81%. Olvadáspont: 122 °C. 3. példa: (3) képletű vegyület előállítása A 2. példában leírt eljárással állítjuk elő a (3) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 147- 157 °C. 4- 4. példa: (2) képletű vegyület előállítása 6,4 g (0,05 mól) 2-nitro-3-metil-amino-akril-nitrilt és 12 g (0,05 mól) 23A^t©trafluor-4-(trifluormetil)-fenil-hidrazint, valamint 3 ml tömény kénsavat 100 ml metanolban 4 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk, majd a reakdóelegyet lehűtjük és részekben 500 ml vízre öntjük. A kapott szuszpenziót vizes nátrium-hidroxiddal pH = 4-5 értékig lúgosítjuk, a kicsapódó csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 14 g 5-amino-4-nitro-l-(2,3,5-ó-tetrafluor-4-trifluor-metil-fe nil)-pirazolt kapunk, amelynek kitermelése 81% és olvadáspontja 122 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű 5-amino-l-fenil- 4-nitro-pirazol-származékok előállítására - ahol Ar jelentése halogénatommal és trifluor-metilcsoporttal helyettesített fenilcsoport -azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű aril-hidrazint - a képletben Ar jelentése a tárgyi körben megadott - egy (ül) általános képletű vegyülettel - a képletben R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy R1 és R2 együttesen, a közbezárt nitrogénatommal morfolinocsoportot alkotreagáltatjuk, savas katalizátor és hígítószer jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 20 és 150 °C hőmérsékleten végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 80 és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű aril-hidrazinhoz 1-5 mól (III) általános képletű nitro-danénamint és 1-20 mól savas katalizátort alkalmazunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű aril-hidrazinhoz 1-2 mól (III) általános képletű nitro-danénamint és 1-10 mól savas katalizátort alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savas katalizátorként proton- vagy Lewissavakat vagy savas ioncserélőket alkalmazunk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy protonsavként szervetlen savakat, alifás vagy aromás karbonsavakat vagy szulfonsavakat alkalmazunk. 8. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savként sósavat, kénsavat, ecetsavat, metán-szulfonsavat, p-toluol-szulfonsavat, bór-trifluoridot, vas-triklondot, alumfnium-trikloridot vagy dnk-kloridot alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
