201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B 20 kapott reakdóelegyet 50-60 °C-on 30 percen át és ezután visszafolyató hőtő alkalmazásával végzett forralás közben 20 percen át keverjük. Ezt követően a reakdóelegyet bepároljuk, majd a maradékhoz 70 ml vizet adunk és a kapott vizes oldat pH-értékét sósavval 3-ra beállítjuk. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk. így 3,0 g mennyiségben a 147-150 °C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk. 15. referenciapélda 6-(benzü-tio)-imidazo(2,l-b)tiazol 3.0 g 6-(benzil-tio)-imidazo(2,l-b)tiazol-5-karbonsavat 140-160 °C-on hevítünk 40 percen át, majd a kapott olajat szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként diklór-metán és diizopropil-éter elegyét használva. így 2,55 g mennyiségben a 76-77 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb) 6:4,14 (s, 2H), 6,77 (d, 1H), 7,2-7,4 (m, 7H). 16. referenciapélda 6-(benzil-tio)-5-klórimida2pl(2,l-b)tiazol 2.0 g 6-(benzil-tio)-imidazo(2,l-b)tiazol 8 ml diklór-metán és 40 ml szén-tetraklorid elegyével készült oldatához 10 perc leforgása alatt hozzáadunk 1,2 g N-klór-szukcinimidet, majd az így kapott reakdóelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Ezután az oldhatatlan terméket kiszűrjük, majd a szűrletet szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként etil-acetátot használva, így 2,0 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában. NMR-spektrum (CDCI3) 6:4,13 (s, 2H), 6,82 (d, 1H), 7,1-7,4 (m, 6H). 17. referenciapélda 6-(4-metoxi-benzil-tio)-imidazo(2,l-b)tiazol-5 -karbonsav-etilészter A 13. referenciapéldában ismertetett módszerhez hasonló módon 6-(metil-szulfonil)-imidazo(2,l-b)tiazolból és 4-metoxi-benzil-merkaptánból a 103-105 °C olvadáspontú cím szerinti vegyület állítható elő. NMR-spektrum (CDCI3) 8:1,40 (t, 3H), 3,80 (s, 3H), 4,40 (q, 2H), 4,48 (s, 2H), 6,8-7,4 (m, 5H), 8,05 (d, 1H). 18. referenciapélda 2-(fluor-metü)-imidazo(l,2-a)piridín 3,7 g 2-(klár-metil)-imidázo(l,2-a)piridin 6 ml szulfolánnaí készült oldatához 6,0 g kálium-fluoridot és 0,5 g 18-korona-6-étert adunk, majd az így kapott reakdóelegyet 120 °C-on 15 órán át keverjük. Lehűtése után a reakdóelegyet 300 ml vízbe öntjük, magd a vizes elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot betöményítjük, majd a maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használunk. így 0,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában. NMR-spektrum (CDCI3) 8:5,53 (d, 2H), 6,78 (t, 1H), 7,18 (t, 1H), 7,4-7,8 (m, 2H), 8,12 (d, 1H). 19 19. referenciapélda 2-(metoxi-metil)-imidazo(l,2-a)piridin 3,0 g 2-(klór-metil)-imidazo(l,2-a)piridin 50 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 1,1 g nátrium-metilátot, majd az így kapott reakdóelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően csökkentett nyomáson a metanolt ledesztilláljuk, majd a maradékhoz kloroformot adunk. A képződött oldhatatlan anyagot kiszűrjük, majd a szűrletet vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. így 2,9 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk kristályok alakjában. NMR-spektrum (CDCI3) 6:3,48 (s, 3H), 4,65 (s, 2H), 6,72 (t, 1H), 7,14 (t, 1H), 7,35-7,65 (m, 2H), 8,05 (d, 1H). 20. referenciapélda 2-(metil-tio-metil)-imidazo(l,2-a)piridin A 19. referenciapéldában ismertetett módszerhez hasonló módon állítható elő 2-(klór-metil)-imidazo(l,2-a)piridinből és nátrium-tiometilátból a cím szerinti vegyület kristályok alakjában. NMR-spektrum (CDCI3) 8:2,15 (s, 3H), 3,89 (s, 3H), 6,78 (t, 1H), 7,18 (t, 1H), 7,55 (s, 1H), 7,58 (d, 1H), 8,10 (d, 1H). 21. referenciapélda 2,6-diklór-imidazo(l,2-b)piridazin (1) 13,0 g 3-amino-ó-klór-piridazin és 16,7 g bróm-ecetsav-etilészter 150 ml acetonitrillel készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd lehűtjük. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 30%-os nátrium-hidroxid-oldattal való elegyítése után 90 °C-on 3 órán át keverjük. Lehűtés után a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük. így 16,0 g mennyiségben 6- kl6r-2-hidroxi-imidazo(l,2-b)piridazin-nátriumsót kapunk. (2) 100 ml foszfor-oxid-kloridhoz fokozatosan hozzáadunk 16,0 g 6-klór-2-hidroxi-imidazo(l,2- b)piridazin-nátriumsót, majd az adagolás befejezése után a kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. Ezt követően csökkentett nyomáson a foszfor-oxid-klorid közel kétharmadát desztillálással eltávolítjuk, majd a maradékot jeges vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet ammónium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot szffikagéfea oszlopkromatográfiásan tisztítjuk eluálószerként diklór-metánt használva. így 1,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk kristályok alakjában. NMR-spektrum (CDCI3) 8: 7,15 (d, 1H), 7,75- 7,95 (m, 2H). 22. referenciapélda 2,5,7-trimetil-pirazolo(l,5-a)pirimidin 9,7 g 3-amino-5-metin-pirazol, 13 ml acetil-aceton és 50 ml izopropanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásává! 3 órán át forraljuk, majd az izopropanolt ledesztilláljuk. A maradékot diklórmetánban feloldjuk, majd a kapott oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárít5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
